Химические чернила что это

Чернила

Чернила — жидкий краситель, пригодный для письма и/или создания каких-либо изображений с помощью писчих инструментов и штампов.

Долгое время (с древнейших времён до середины XIX века) чернила были отдельным [1] от писчего инструмента материалом для письма — они хранились в специальной ёмкости, чернильнице, куда пишущий макал кончик пера или расщеплённой тростинки.

В наше время с чернилами чаще всего сталкиваются при работе с печатями и штампами, механическими самописцами, при письме авторучками. Отдельно стоит упомянуть изобразительное искусство и дизайнерские работы, где чернила могут использоваться для многих техник рисунка и оттискивания штампов.

Также чернила для письма перьями, приготовленные по особым рецептурам, до сих пор широко используются при оформлении особо важных документов, например, в органах власти и в нотариате.

Содержание

Требования к чернилам

К чернилам предъявляют следующие основные требования:

К чернилам могут применяться дополнительные требования:

Список возможных дополнительных требований не исчерпывается приведёнными требованиями.

Состав чернил

Любые чернила содержат следующие основные компоненты:

При изготовлении чернил для письма могут использоваться следующие химические вещества:

Картриджи для авторучек
Названия:	international cartridge; FCR-6; международный; обычный
Ёмкость:	0,75 мл
Длина:	39мм (1,5″)
Максимальный диаметр:	7
Посадочные диаметры Наружный: Внутренний: 4.0 мм 3,0 мм
Запорная арматура посадка с натягом стеклянного шарика в горловину полиэтиленового картриджа
Применение:большинство европейских, китайских, индийских и пакистанских производителей, OHTO (яп.)

Картриджи для авторучек
Названия:	Parker catrige; Американский
Ёмкость:	1,7 мл
Длина:	75мм (3″)
Максимальный диаметр:	7
Посадочные диаметры Наружный: Внутренний: 5,5 мм 3,5 мм
Запорная арматура запайка полиэтиленовой крышкой
Применение:Parker, Lami, Avrora

Упаковка чернил

Поскольку чернила являются красящей жидкостью, то для упаковки чернил используется тара, не взаимодействующая с самими чернилами и устойчивая к воздействиям неблагоприятных факторов окружающей среды. Изначально для хранения чернил использовались керамические и металлические сосуды. Сосуды из плотной непористой глазурованной керамики использовались для постоянного хранения чернил, поскольку керамические сосуды легко разбиваются. Металлическая тара использовалась в виде пузырьков и чернильниц в «походных» условиях, а её широкое распространение сдерживалось дороговизной металлических изделий и взаимодействием компонентов чернил с металлом.

С распространением в быту стеклянных изделий чернила начали разливать в стеклянную тару. В СССР чернила расфасовывались в стеклянные пузырьки вплоть до развала СССР. Брендовые зарубежные производители до сих пор фасуют чернила в стеклянные пузырьки, подчас являющиеся эксклюзивными дизайнерскими работами. Современные российские производители упаковывают свои чернила в пузырьки из полиэтилена высокого давления и из ПВХ.

Революционным шагом в методах упаковки чернил стало изобретение авторучек. В авторучках чернила сначала хранили в специальных полостях/ёмкостях, являющися подчас важной частью механизма авторучки. Впоследствии появлились стеклянные, металлические и наконец окончательно полиэтиленовые картриджи для чернил. Таким образом, благодаря совершенствованию способов упаковки и систем хранения чернил ведение постоянных записей стало возможным не только на специально оборудованных для письма местах, но и в «автономном» режиме.

К концу 20 века достоинства перьевых ручек (легкость, гладкость письма и большой объём чернил) удалось объединить с шариковым пишущим узлом, так появились ручки-роллеры заправляемые чернилами для перьевых ручек.

К началу 21 века, в связи с желанием производителей удешевить производство массовых перьевых ручек, идея стержней проникла в среду производителей перьевых ручек. Первой в мире компания Pentel начала выпуск подобных заменяемых стержней к собственным ручкам с пластиковым пером. В 2011г компания Parker выпустила «Parker Ingenuity Pens : The 5TH Mode» также с заменяемым пластиковым пером на заменяемом стержне.

Историческая и географическая «изолированность» некоторых производителей, а чаще маркетинговая политика некоторых производителей, привели к тому, что фактически сложилось несколько стандартов типоразмеров чернильных картриджей и стержней. Сводные данные по разным типоразмерам картриждей приведены в блоке табличек справа.

Типы чернил и их классификация

Типы чернил наиболее полно определяются их предназначением, поскольку каждое возможное применение и технические приспособления используемые для их нанесения предъявляют к свойствам и составу чернил собственные подчас уникальные требования.

Чернила для письма перьями

Чернила для письма перьями — прародители всех современных чернил. Изготавливались на водной основе с использованием экстрактов и дисперсий красящих компонентов природного происхождения и/или обычной сажи. Наиболее известными являются чернила на основе сажи, на основе чернильных орешков дуба и чернила на основе чернильного гриба.

Чернила для письма обычными перьями (не авторучками) обычно имеют несколько более густую консистенцию и более насыщенный цвет и по своей фактуре ближе к туши. Из-за наличия дисперсных и полифункциональных органических компонентов чернила для письма перьями как правило более водостойки, чем чернила для авторучек.

Чернила для письма перьями до сих пор используются при оформлении особо важных документов. Отчасти это связано с тем, что в такие чернила могут быть добавлены маркерные компоненты, используемые в качестве одной из степеней защиты документа.

Чернила для авторучек

Изначально первые образцы авторучек заполняли теми же чернилами, которые использовались для письма обычными перьевыми ручками.

Позднее в связи с тем, что капиллярная система подачи у авторучек легко забивалась частицами взвесей, там стали использовать более жидкие чернила содержащие красящее вещество исключительно в растворенном виде.

Следующим этапом, делающим процесс заправки ручки более быстрым и чистым стала расфасовка чернил в чернильные картриджи. Изначально картриджи пробовали делать из металла и стекла, однако такие картриджи были более сложны и дороги в изготовлении, а стеклянные ещё и хрупки. Дополнительным минусом стало то, что твёрдость материала картриджа была выше, чем твёрдость пластмассы в посадочном месте картриджа, что приводило к быстрому разбиванию посадочного места для картриджа и появлению протечек чернил. Современные картриджи делаются из полиэтилена, более мягкого чем материал самой авторучки.

Чернила для авторучек, как правило, изготавливают на водной или водно-глицериновой основе, в связи с чем они обычно имеют наименьшую водостойкость среди всех прочих типов чернил. Тем не менее для авторучек производятся и так называемые «перманентные» или «регистрационные» чернила, не растворяющиеся в воде и основанные на умеренно летучих органических растворителях.

В связи с ненулевой паропроницаемостью полиэтилена чернила в картриджах со временем усыхают, из-за этого их изначально делают более жидкими, чем чернила во флаконах.

Существенную [источник не указан 171 день] долю рынка чернил для авторучек в России делят между собой российская компания «Гамма» (Москва), выпускающая чернила 5 основных цветов (чёрный, синий, фиолетовый, зелёный, красный) под маркой «Радуга-2» и компания «Parker», чей ассортимент представлен на рынке в основном чёрными и синефиолетовыми (цвет Royal Blue) чернилами под маркой «Parker-Quink». В Российских регионах существует множество местных производителей чернил, ориентирующихся на рецептуры из советских ГОСТов, однако качество их продукции крайне нестабильно. В незначительных количествах в отдельных российских магазинах можно найти чернила некоторых брендовых мировых производителей (Waterman, Montblanc, Caran-D’Ache и т. п.). Тем не менее, по прежнему [4] российские покупатели при приобретении брендовых и редких чернил предпочитают использовать зарубежные интернет-магазины, предоставляющие лучший ассортимент и существенно более низкие цены (причём, что интересно, вместе с доставкой!), чем российские магазины.

Чернила для гелевых ручек

Чернила для шариковых ручек

Чернила для шариковых ручек изготавливают в виде густых паст на воско-жировой основе. Как правило такая паста содержит жирорастворенный краситель, реже взвесь пигмента, которые при письме непрерывно смазывают-наносятся на шарик, оставляющий на бумаге оттиск чернильного следа.

В связи с наличием жировой основы такие чернила содержат минимально-возможное количество растворителя органического происхождения.

При длительном хранении (свыше 10 лет) жировая основа таких чернил медленно проникает в толщу бумаги, унося вместе с собой краситель. В результате этого процесса чернильный след размывается, становится бледнее, но при этом он начинает проступать на оборотной стороне листа бумаги.

Чернила для капиллярных ручек

Капиллярные ручки явились естественным продолжением развития идеи фломастера. Соответственно снаряжаются они аналогичными спирторастворимыми, а нередко и водорастворимыми жидкими чернилами, которые по системе капилляров, образованной полиэстерным волокном подаются к пишущему узлу.

Чернила для ручек-кисточек

Другим продолжением идеи фломастера стали ручки-кисточки, конструктивно представляющие собой контейнер с жидкими чернилами оригинальной конструкции и пишущий узел в виде кисточки с капиллярным подводом чернил к кисти.

Чернила для роллеров

Для роллеров используются практически те же жидкие чернила, что и для авторучек, однако чернила все равно фасуются в стержни для роллеров, причём большинство производителей роллеров изготавливают стержни собственного формата.

Чернила для струйных принтеров

Струйные принтеры для домашнего или офисного использования поставляются с картриджами, содержащими специальные жидкие чернила. Промышеные струйные принтеры и маркираторы поставляются с оригинальными флаконами большого объёма с чернилами и растворителем, флаконы снабжаются системами идентификации. Такие картриджи и чернила называют оригинальными (от англ. аббревиатуры ОЕМ — производитель оригинального оборудования) и производятся такими компаниями, как Epson, Canon, HP, Lexmark, и др.

Оригинальные чернила можно приобрести только вместе с картриджем. Конструкция картриджей — плод многолетней исследовательской работы производителя принтеров. Замысел состоит в том, чтобы надёжно удерживать и хранить чернила внутри картриджа, а также подавать на печать с необходимой для этого скоростью. Для этого важны не только геометрические параметры картриджей и физические свойства материалов, но и строго определенные физико-химические характеристики чернил.

Наиболее важными для чернил являются:

Несоответствие перечисленным характеристикам автоматически переводит чернила в разряд некачественных или находящихся в стадии разработки. Такие чернила могут печатать с дефектами или не печатать вообще.

Основным растворителем в чернилах для настольных струйных принтеров является вода, полностью очищенная от примесей, то есть деионизованная. Красящим веществом может выступать водорастворимый краситель, обладающий сродством к целлюлозе, чтобы хорошо окрашивать поверхностный слой офисной или другой специальной бумаги и обеспечивать качественную печать. Чернила бывают пигментные и водорастворимые. Водорастворимые более распространенные и легко проникают вглубь бумаги и задерживаются там. Для печати свето- и водостойких документов и фотографий применяются пигментосодержащие чернила, в которых красящим веществом является нерастворимый в воде краситель, то есть пигмент. Недостатками пигментных чернила является изнашивание резисторов, сокращение срока службы печатающей головки и непригодность для печати на прозрачных пленках.

Чернила для струйных принтеров — это сложная, многоуровневая композиция, как и чернила для авторучек, включающая в себя водный растворитель, краситель, а также различные стабилизаторы и модификаторы свойств. Список красителей, стабилизаторов и модификаторов, используемых при производстве чернил для принтеров, заметно шире, чем при производстве чернил для авторучек, что связано с большей сложностью физико-химических процессов, управляющих подачей и нанесением чернил и необходимостью управления ими буквально с ювелирной точностью. Характеристики чернил каждого отдельного производителя, как правило, существенно различаются.

Кроме деионизованной воды и красящих веществ, чернила для струйной печати могут содержать до 20 компонентов, обеспечивающих стабильную работоспособность механизмов картриджа и правильную цветопередачу.

Строго говоря, залить в картридж можно любые достаточно жидкие чернила на водной основе. Например, при заправке картриджей HP чернилами для авторучек «Радуга-2» не достигается нормальная глубина цвета и цветопередачи. Кроме того печатающую головку картриджа необходимо хранить под слоем воды или чернил, а перед печатью каждый раз проводить прочистку подающих сопел (либо печатать непрерывно сразу после заправки) поскольку через несколько часов после заправки чернила в подающих соплах засыхают.

Маркетинговая политика ОЕМ-производителей такова, что оригинальные картриджи они стараются делать одноразовыми, без возможности перезаправки. Более того, нередко в механизмы картриджей вводятся элементы, блокирующие работу однократно-израсходованного картриджа. Соответственно отдельно оригинальные чернила для заправки ОЕМ-картриджей не продаются.

Оригинальные картриджи нередко могут быть заправлены чернилами неоригинального происхождения с применением соответствующего оборудования. Эти чернила называют совместимыми. Они изготавливаются другими производителями (не ОЕМ) с использованием оригинальных технологий производства и компонентов. Таким чернилам присваивается собственная торговая марка для продажи.

Это приводит к появлению некоторых отличий при печати оригинальными и совместимыми чернилами. Тем не менее, на сегодняшний день качество совместимых чернил сравнимо с качеством оригинальных. Совместимые чернила также используются в совместимых (не ОЕМ) картриджах и в системах непрерывной подачи чернил. Их можно приобрести отдельно от совместимых картриджей и использовать для заправки:

Источник

Что входит в состав чернила для картриджей. Виды чернила для принтера

Чернила – это жидкий краситель, который применяется во многих изделиях приспособленных для письма, рисования, штамповки или печати. К примеру, они используются в шариковых или перьевых ручках, механических самописцах, и естественно в расходниках для струйной оргтехники. В данном случае речь пойдет о чернилах для периферийных устройств. Изучив эту статью до конца, Вы узнаете ответы на следующие вопросы: «Из чего состоят чернила?», и, «Какие к ним применяются требования?». Итак, начнем.

Основные требования к чернилам

Первое, и самое важное, это то, что краска должна быстро высыхать после проведения печати. При этом не засыхать во время хранения в закрытой упаковке. Также стоит упомянуть и о следующих свойствах:

К счастью, чернила, это экологически чистый компонент, поэтому пользоваться такой печатью могут люди любых возрастных категорий.

Что входит в состав чернила для печати

Во всех видах чернила за основу берется жидкое вещество. В зависимости от типа расходника, это может быть вода или сольвент. К ним, в обязательном порядке добавляется растворимое, либо пигментное красящее вещество соответствующего цвета (зачастую, это черный, голубой, желтый или пурпурный). Однако этого недостаточно, чтобы создать высококачественные чернила для струйной печати. Поэтому, помимо всего сказанного выше, в их состав добавляют следующее:

Стоит отметить, что стандартно в состав любых чернил входит до пятнадцати различных необходимых компонентов.

Основные и специальные виды чернила для картриджа

Красящее вещество для печатающей техники делятся на два основных типа. Первый, это стандартные чернила, которые используются классической оргтехникой в повседневной печати. Второй, это специальные чернила, которые применяются в промышленности на специализированных печатающих станках или для выполнения каких-либо определенных задач печати. Тем не менее, помимо этого каждая основная классификация включает все множество различных видов чернила.

К числу основных типов следует отнести следующие виды чернила:

– без сушки, применяются для создания отпечатков на газетной немелованной бумаге, так как на других видах бумаги не засыхают, поэтому размазываются;

– с сушкой, имеют в составе специальные лаки, которые во время термообработки помогают ускорить процесс засыхания красящего вещества, характеризуются высоким качество печати, но огнеопасные.

Также отдельной категорией стоит отметить цветные чернила, которые используются для создания изображений, фотографий и прочих материалов. Самые распространенные цвета, это черный, пурпурный, голубой и желтый. Однако в принтерах и плоттерах для профессиональной печати может использовать больше цветных картриджей с чернилами (4, 6, 8, 12 и более).

К числу специальных типов следует отнести следующие виды чернила:

Помимо этого есть еще чернила безопасности, которые используют для нанесения различных печатных средств безопасности. Не стоит забывать и об уникальных с 3D-эффектом. Чтобы придать отпечатку объема, в его создании участвуют специальные чернила с эффектом перламутра.

Источник

Химические чернила что это

СИМПАТИЧЕСКИЕ ЧЕРНИЛА

Данная статья является реферативным изложением основной работы. Полный текст научной работы, приложения, иллюстрации и иные дополнительные материалы доступны на сайте V Международного конкурса научно-исследовательских и творческих работ учащихся «Старт в науке» по ссылке: https://school-science.ru/5/13/35639

Существуют чернила, которые не оставляют следа на бумаге после их высыхания. Они представляют собой бесцветные или слабоокрашенные растворы. Такие чернила называются симпатическими. Надписи или изображения, сделанные симпатическими чернилами, становятся видимыми только после определенного воздействия.

Актуальность исследования: симпатические чернила можно использовать для написания тайных писем, защиты различных документов (сертификатов, аттестатов, лицензий, удостоверений, паспортов, виз, денежных купюр), что является важной и весьма наукоемкой задачей.

Объект исследования: растворы химических веществ, на основе которых изготавливаются симпатические чернила.

Предмет исследования: эффективность проявления симпатических чернил.

Гипотеза: эффективность проявления симпатических чернил зависит от их состава и концентрации реагентов.

Цель исследования: получить в условиях школьной лаборатории невидимые чернила и оценить эффективность их проявления.

1. Обобщить и проанализировать теоретический материал о способах получения симпатических чернил

2. Расширить знания о свойствах веществ, необходимых для получения симпатических чернил.

3. В условиях школьной лаборатории изготовить симпатические чернила по различным рецептам и оценить эффективность их проявления.

4. Создать буклет-памятку о рецептах приготовления невидимых чернил.

1. Анализ и обобщение литературных источников.

I. Теоретическая часть

1.1. Что такое симпатические чернила?

Симпатические (невидимые) чернила – это чернила, записи которыми являются изначально невидимыми и становятся видимыми только при определенных условиях (нагрев, освещение, химический проявитель). Они представляют собой бесцветные или слабо окрашенные растворы. Изготовление и использование симпатический чернил – один из наиболее распространенных методов классической стеганографии.

Невидимые чернила – непременный атрибут любого шпионского фильма. Такие чернила часто используются в политических, любовных и других захватывающих произведениях. В наше время, с развитием химии, получить такие чернила очень просто, можно использовать сотни разных веществ, фруктовых соков и предметов бытовой химии.

Секретные чернила широко применялись в России революционерами – подпольщиками. Секретный текст, написанный молоком между строк внешне безобидного обычного письма, проявлялся при проглаживании бумаги горячим утюгом. Царская охрана знала об этой секретной переписке и успешно ее прочитывала. Члены тайной организации «Черный передел» тоже использовали в переписке невидимые чернила. Тайные письма были написаны разбавленным водным раствором медного купороса. Проявлялся написанный такими чернилами текст, если бумагу подержать над склянкой с нашатырным спиртом. Буквы окрашиваются в ярко-синий цвет из-за образования аммиачного комплекса меди.

Ленин использовал для тайнописи сок лимона или молоко. Для проявления письма в этих случаях достаточно подержать бумагу несколько минут над огнем.

Во время Второй мировой войны военные использовали различные вещества для скрытой передачи военных донесений, включая сульфат меди (проявляется йодидом натрия), сульфат железа (карбонат натрия), хлорид натрия, т.е. обычная поваренная соль (проявляется нитратом серебра). В состав современных симпатических чернил могут входить – кровь, слюна, соки растений, мыльные растворы, кислоты, основания, соли, соль, сахар, крахмал. Это зависит только от фантазии и профессионализма химика. В 2006 году два исследователя из Мичиганского университета раскрыли секрет невидимых сообщений, используемый немецкими спецслужбами (Штази). Лист бумаги, пропитанный оксалатом церия, размещался между двумя чистыми листами белой бумаги. После на верхнем листе писалось сообщение, которое при этом переносилось на нижний лист. Для проявления сообщения необходимо было обработать «письмо» смесью сульфата магния, перекисью водорода и нескольких других веществ, после чего скрытое сообщение проявлялось в оранжевом цвете. Скандально известный греческий миллионер Аристотель Онассис несколько раз использовал при подписании контрактов ручку с симпатическими чернилами. В фильме «Гений» главный герой – персонаж Александра Абдулова – обманывает милицию, написав признание симпатическими чернилами. Сегодня американские биологи приспособили светящуюся кишечную палочку для шифровки и передачи информации – при помощи этих бактерий они закодировали сообщения, которые «скрываются» от взора до определенного времени и самоуничтожаются после прочтения. Дэвид Уолт из Университета Тафтса и его коллеги назвали свое изобретение «бактериальный спам».

1.2. Классификация симпатических чернил и рецепты их приготовления

Симпатические чернила классифицируются различными способами. Э. Митчел и Т. Хепворт различают их по цвету при проявлении, а Ф. Марживаль – по методам обнаружения. Еще один способ классификации определяется природой чернил, основу которых могут составлять: 1) кровь и выделения тела (пот, слюна, моча); 2) пищевые растворы и соки фруктов, овощей и растений; 3) химические препараты (кислоты, основания и соли); 4) разнообразные вещества, включая мыльные растворы и клейкое вещество растений. В зависимости от характера воздействия все симпатические чернила можно условно разделить на химические, фоточувствительные, термочувствительные и влаго-чувствительные.

В состав химических чернил входят бесцветные или слабо окрашенные вещества, которые способны реагировать с другими веществами, образуя ярко окрашенные продукты. В частности, таким эффектом сопровождаются некоторые реакции обмена с участием электролитов. Раствор одного из них (чернила) наносится на бумагу и высушивается при комнатной температуре. Полученное скрытое изображение проявляется раствором другого электролита (проявитель) при помощи пульверизатора или ватного тампона. Иногда проявитель представляет собой газообразное вещество. В качестве химических чернил используются растворы, содержащие катионы ряда переходных металлов, а качестве проявителей – растворы, содержащие некоторые анионы (или наоборот). Обычно берут водные растворы с массовыми долями растворенных веществ 2 – 5%. Сведения об ионах, которые можно использовать в химических чернилах и об окраске соединений, образующихся при их взаимодействии на бумаге. (см. полный текст работы. Приложение 1, таблица 1)

В состав проявителей могут входить также некоторые органические вещества, часто они образуют комплексные соединения с катионами металлов, которые сдержатся в чернилах. (Приложение 2, таблица 2)

Рецепт 1. Химические чернила

1. Спиртовой раствор диметилглиоксима смешивается с концентрированным водным раствором аммиака в объемном соотношении 1:1.

2. Используется раствор фенолфталеина в спирте или в ацетоне.

3. При использовании свежеприготовленных растворов железа (II) окраска не возникает. Если взять раствор, который контактировал с воздухом и содержит железо (III), появляется розовое или светло-красное окрашивание.

Фоточувствительными называются чернила, способные проявляться или исчезать под действием света. Первая группа таких чернил содержит бесцветные или слабоокрашенные вещества, которые разлагаются при освещении видимым или ультрафиолетовым светом. Продукты разложения таких веществ окрашены или образуют окрашенные соединения в результате взаимодействия с другими компонентами чернил. Ко второй группе относятся чернила, «исчезающие» при освещении и снова проявляющиеся в темноте.

Рецепт 2. Фоточувствительные чернила

1. Фоточувствительные чернила наносят на бумагу и высушивают на воздухе.

2. Надпись проявляют или удаляют, освещая ее ярким солнечным светом.

К фоточувствительным соединениям, которые входят в состав симпатических чернил, относятся некоторые комплексные соединения d-металлов – Fe(III), Co(III), Mo(VI) и V(V), содержащие в качестве лигандов анионы щавелевой или лимонной кислот.

Рецепт 3. Приготовление фоточувствительных чернил на основе триоксалатоферрата (III) калия

0,01 моль) гексагидрата хлорида железа(III) FeCl3·6H2O и растворите его в 10 см3 дистиллированной воды.

0,03 моль) моногидрата оксалата калия K2C2O4·H2O и растворите его в 20 см3 воды.

3. Приготовленные растворы смешайте в колбе, обернутой в плотную черную бумагу. При этом в растворе образуется фоточувствительный триоксалатоферрат(III) калия K3[Fe(C2O4)3]: FeCl3 + 3K2C2O4 > K3[Fe(C2O4)3] +3KCl.

0,1 моль) гексацианоферрата(III) калия («красная кровяная соль») K3[Fe(CN)6] и растворите его в 25 см3 воды.

5. Приготовленный раствор добавьте к раствору в колбе, плотно закройте, перемешайте и храните смесь в темноте.

Полученные таким образом фоточувствительные чернила окрашены в желтоватый цвет, поэтому ими лучше писать на бумаге такого же цвета. Нанесение надписи нужно проводить обязательно в затемненном помещении, а сушить и хранить бумагу следует в темноте. При освещении бумаги ярким солнечным светом на ней быстро проявляется «тайная» надпись синего или темно-синего цвета в результате образования окрашенного вещества, состав которого можно условно выразить формулой: KFe+3[Fe+2(CN)6]:

K3[Fe+3(C2O4)3] свет >2K2[Fe+2(C2O4)2] + K2C2O4 + 2CO2;

2K2[Fe+2(C2O4)2] + K3[Fe+3(CN)6] > 2 K2C2O4 + KFe+3[Fe+2(CN)6].

0,008 моль) гексагидрата хлорида железа(III) FeCl3·6H2O и растворите его в 10 см3 дистиллированной воды.

2. Возьмите гесацианоферрата(II) калия («желтая кровяная соль») K4[Fe+2(CN)6] массой 2,2 г (

0,006 моль) и растворите его в 10 см3 воды.

3. Смешайте приготовленные растворы, в результате чего образуется обильный осадок «берлинской лазури».

0,03 моль) дигидрата щавелевой кислоты H2C2O4·2H2O и

5. растворите его в 25 см3 воды, нагретой до температуры 35 – 400С.

6. В приготовленный теплый раствор щавелевой кислоты приливайте небольшими порциями при постоянном перемешивании взвесь «берлинской лазури» до прекращения ее растворения. Надпись, сделанная приготовленными чернилами синего цвета, при освещении быстро исчезает, но в темноте снова проявляется. Этот процесс повторяется многократно.

Фоточувствительные чернила «работают» особенно эффективно во влажном воздухе. Нельзя пересушивать бумагу с надписью.

Рецепт 4. Приготовление фоточувствительных чернил на основе щавелевомолибденовой кислоты

0,035 моль) дигидрата щавелевой кислоты H2C2O4·2H2O и растворите его в 15 см3 дистиллированной воды.

0,005 моль) тетрагидратагептамолибдата аммония (NH4)6Mo7O24·4H2O и растворите его при нагревании в 20 см3 воды.

3. Оба раствора нагрейте до начала кипения и быстро смешайте в колбе, предварительно обернутой плотной черной бумагой. При этом образуется смесь фоточувствительных веществ – щавелевомолибденовой кислоты и ее аммонийной соли:

(NH4)6Mo7O24 + 7H2C2O4>3(NH4)2MoO3(С2O4) + 4H2MoO3(С2O4) + 3H2O.

4. Смесь охладите, закройте и храните в темном месте. Приготовленные таким образом фоточувствительные чернила бесцветны. Пользоваться ими нужно так же, как и в предыдущем случае – писать в затемненном помещении, а бумагу сушить в темноте. При освещении бумаги ярким солнечным светом компоненты чернил разлагаются с образованием яркоокрашенной «молибденовой сини», состав которой можно условно выразить формулой Mo2O5

2(NH4)2MoO3(С2O4) >Mo2O5 + (NH4)2C2O4 + 2CO2 + 2NH3 + H2O;

2H2MoO3(С2O4) >Mo2O5 + H2C2O4 + 2CO2 + H2O.

Интересно, что проявившаяся надпись в темноте исчезает, а при освещении появляется вновь. На скорость фотохимического проявления сильное влияние оказывает влажность воздуха, – чем она выше, тем быстрее проявляется надпись. Если бумага совершенно сухая, то перед проявлением ее желательно подержать над стаканом с кипящей водой.

Данная группа чернил содержит бесцветные либо слабо окрашенные вещества, способные к люминесценции под действием ультрафиолетового излучения. К ним относятся, например, родамины и кумарины. Для проявления таких чернил надпись освещают УФ лампой. После прекращения действия ультрафиолета надпись исчезает. Люминесцентные чернила активно используются полицией и спецслужбами, а также студентами – во время контрольных или экзаменов. На самом деле молибденовые сини – это довольно сложные соединения. Они одновременно содержат Mo (V) и Mo(VI), причем в переменных количествах.

В состав термочувствительных симпатических чернил входят бесцветные или слабо окрашенные вещества, которые переходят в окрашенные соединения при нагревании. Во многих случаях окраска появляется в результате взаимодействия компонентов чернил с бумагой. Чернила наносятся на бумагу и высушиваются при комнатной температуре. Сделанные ими надписи и рисунки незаметны. Они проявляются при нагревании до 120 – 1800С, например, если бумагу прогладить горячим утюгом, подержать ее над пламенем или сильно нагретой электроплиткой. В зависимости от характера химического воздействия на бумагу при проявлении скрытого изображения, термочувствительные чернила можно разделить на 3 группы:

Дегидратирующие чернила. Это – разбавленные (2 – 10%) водные растворы серной или фосфорной кислот, гидросульфата натрия NаНSО4, гидро- и дигидрофосфатов аммония, алюмокалиевых квасцов КAl(SO4)2·12H2O, сульфата железа (II) и ряда других соединений. При нагревании скрытого изображения указанные вещества обезвоживаются и оказывают на бумагу сильное дегидратирующее (обезвоживающее) действие. В результате бумага в местах нанесения чернил частично обугливается и появляется надпись, окрашивается в цвета от светло-коричневого до черного.

Окисляющие чернила. В их состав входят вещества, способные при нагревании до 150-1800С окислять материал бумаги и восстанавливаться при этом с образованием окрашенных соединений. К таким чернилам относятся разбавленные (1 – 5%) водные растворы метаванадата аммония NH4VO3 и парамолибдата аммония (NH4)6Mo7O24, реактив Толленса – раствор комплексного соединения [Аg(NН3)2]ОН.

При нагревании метаванадат аммония восстанавливается бумагой с образованием смеси оксидов ванадия, окрашенной в цвета от коричневого до черного. Парамолибдат аммония образует при этом «молибденовую синь», а реактив Толленса? мелкодисперсное серебро черного цвета.

Нейтральные чернила. При проявлении скрытого изображения они не оказывают химического воздействия на бумагу, а лишь окрашивают ее продуктами своего разложения. К таким чернилам относятся, например, соки лимона, репчатого лука, яблок, а также молоко и сыворотка крови. Органические вещества, входящие в их состав (кислоты, белки, углеводы и другие) при нагревании до 150 – 1800С разлагаются с образованием продуктов, окрашенных в цвета от желтого до светло-коричневого. При подборе и использовании термочувствительных чернил первых двух групп следует помнить, что интенсивность окраски проявленного изображения усиливается при увеличении концентрации действующего вещества в чернилах и температуры проявления, которая, однако, не должна превышать температуру разложения бумаги. Кроме того, эти чернила проявляются намного лучше при использовании бумаги невысокого качества.

Невидимые надписи или изображения, сделанные влагочувствительными чернилами, проявляются водой или водяным паром. В зависимости от характера процессов проявления такие чернила делятся на две группы:

1. Просвечивающие чернила. Надписи, сделанные ими, после высыхания на бумаге совершенно незаметны, но проявляются при выдерживании ее в воде в течение 2 – 3 минут. Участки бумаги, пропитанные этими чернилами, становятся под действием воды полупрозрачными. При высыхании бумаги надпись исчезает, но вновь появляется при погружении в воду. К таким чернилам относится «раствор Видемана». Он готовится смешиванием льняного масла, 25%-го раствора аммиака и воды в объемном соотношении 1:20:100. Жидкости смешиваются в указанной последовательности, смесь интенсивно перемешивается до получения гомогенной системы. В состав таких чернил вместо льняного масла могут входить и некоторые другие масла растительного происхождения.

2. Клеящие чернила. Изображения или надписи, сделанные ими, проявляются водяным паром с последующей обработкой порошком пигмента. Для проявления бумагу с невидимой надписью держат над водяным паром (1000С) в течение 5 с, не допуская ее переувлажнения и образования на ней капелек воды. Затем, держа бумагу вертикально, посыпают ее очень мелкодисперсным порошком какого-нибудь окрашенного вещества (Fе2О3, СuО, МnО2, сажа и др.). Избыток порошка удаляют встряхиванием. Участки бумаги, пропитанные указанными чернилами, после обработки паром становятся липкими и за счет этого удерживают частицы пигмента – надпись «проявляется». В качестве таких чернил можно использовать водные растворы сахарозы, глюкозы и других углеводов (5-15%), нагретые растворы желатина (1-3%), растворов столярного клея (1 – 3%) и других клеящих веществ. В качестве приемлемых чернил для тайнописи можно использовать очень многие из подворачивающихся под руку веществ: лекарства, бытовую химию и даже отдельные продукты: зубной порошок яблочный сок, сок лука, брюквы, молоко, Кока-кола, вяжущие средства для дезинфекции рта и глотки, слюна, уксус, сок цветной капусты, свет лампы ультрафиолета.

1.3. Методы выявления
симпатических чернил

При изучении документов для обнаружения тайнописи используются оптические, механические, термические и химические методы.

Оптические методы включают просмотр в видимом свете, под проникающим излучением, в ультрафиолетовом свете от кварцевой лампы и в инфракрасных лучах, а также использование фотографии. Видимый свет направляется на документ прямо или наклонно, а сам документ размещается на матовом светотехническом стекле, причем подсветка создается расположенной под ним лампой накаливания с матированной колбой. При таком просвечивании надпись, содержащая нитрат серебра, темнеет и становится видимой. Проникающее излучение может направляться на документ прямо, наклонно или почти параллельно поверхности. Многие виды чернил флуоресцируют в ультрафиолетовых лучах.

Механические методы включают: 1) посыпку бумаги тонким порошком графита, охры, сурьмы или оксида железа; 2) воздействие парами йода; 3) увлажнение водой, растворами йода (иногда с добавлением иодида калия), ультрамарина или других красителей.

Термические методы: обычно проводится воздействие на тайнопись умеренно нагретым телом, например, утюгом; при этом надо позаботиться о том, чтобы не повредить документ. Надписи, содержащие нитрат калия, обнаруживаются касанием их открытым пламенем, в результате чего это соединение разлагается. Следует соблюдать осторожность с учетом того, что некоторые кислоты разлагают как надпись, так и бумагу.

Химические методы охватывают:
1) воздействие парами аммиака, перекиси водорода или сероводорода; 2) увлажнение специальными растворами; 3) погружение в химическую ванну; 4) выполнение контактных фотографий с применением специальных химреактивов или без него. Современные методы обнаружения тайнописи оставляют преступникам мало шансов на успешное использование симпатических чернил. Материалы, на которых можно писать симпатическими чернилами, разнообразны. Шире всего используется бумага, реже – ткани, тогда как стекло, дерево, металлы и пластмассы применяются редко. Для письма некоторыми видами симпатических чернил требуются специально подготовленные поверхности. Запись ведется на листе бумаги повышенного качества тонким и длинным деревянным острием, пропитанным нужными чернилами (к примеру, зубочисткой или спичкой в обкрутке ватой), тоненьким стерженьком фломастера, либо тонкой кисточкой; главное, чтобы данное «перо» не царапало бумагу. Лист тщательно разглаживается с обеих сторон по разным направлениям мягкой материей, скрывая тайнопись в поверхностном слое бумаги, обрабатывается паром, а после зажимается между страницами объемной книги и хорошо высушивается. Для проявления тайнописи надо воспользоваться соответствующим реактивом и подобающей методикой. Сам проявитель здесь наносится через касание – протирку губкой (ватным тампоном), через обрызгивание из пульверизатора, или другим доступно-оптимальным способом. В температурных вариациях задействуют проглаживание утюгом или нагрев возле электролампочки.

1.4. Применение симпатических чернил

В прошлом невидимые чернила широко применялись для тайной переписки. В настоящее время используются невидимые люминесцентные чернила для: шоу-техники, декораций, создание оригинального дизайна; автостайлинга, тюнинга; косметики; наружной рекламы; текстильных и полиграфических изделий; эвакуационных, пожарных, предупреждающих, указывающих и других светознаков. Невидимые при обычном освещении флуоресцентные краски и чернила (симпатические чернила) используются для повышения степени защиты документов, товаров и различных изделий, тем более что особого разрешения на их приобретение и использование, для защитной и сигнальной маркировки не нужно. Эти материалы нашли свое применение и в киноиндустрии и шоу-бизнесе (люминесцентная киносъемка, киносъемка с использованием свечения). Флуоресцирующие невидимые краски в производстве кинофильмов применяются главным образом для получения кадров с изображениями «висящих в пространстве» объектов, например, декоративных «космических объектов», ракет, самолетов и др.

II. Экспериментальная часть

2.1. Методика и результаты исследования

2.1.1. Изготовление термочувствительных чернил

Экспериментальная часть работы выполнена в школьной лаборатории, в период с 5 октября по 18 декабря 2017 года. При выполнении опытов использовали методику «Химический эксперимент» Жуков П.Н, Чертков И.Н, Дрофа, Москва 2009, «Занимательные задания и эффектные опыты по химии» Степин Б.Д., Аликберов Л.Ю.

На первом этапе мы изготавливали Термочувствительные чернила. Для выполнения опытов взяли: соки лимона, репчатого лука, яблок, молоко.

Опыт 1. Взяли молоко концентрацией 2,5% и 6,5% раствора намочили кисточку, и написали надпись на бумаге. Надпись просохла в течении 10 минут, затем мы прогрели ее утюгом с температурой 180°С, после этого надпись проявилась темно-желтым цветом.

Уравнение химической реакции: (C6H10O5) nC + nH2O

Вывод: входящие в состав молока углеводы, органические кислоты при высокой температуре разлагаются, с образованием углерода, что и вызывает изменение цвета. Выбирая для эксперимента молоко с различной концентрацией, и меняя температуру на утюге, мы отметили, что чем выше концентрация молока: 6,5% и выше температура, тем надпись проявлялась ярче.

Опыт 2. Кисточкой нанесли на бумагу лимонный сок, дали бумаге просохнуть в течение 10-15 минут. Затем нагрели надпись утюгом с температурой 180°С, проявилась надпись.

Уравнение химической реакции:

nC +nH2O

Вывод: некоторые вещества, которые содержатся в лимонном соке, под действием тепла разрушаются быстрее, чем загорается сама бумага. При проявлении такой надписи над огнем сгорает содержащаяся лимонная кислота. При этом химическом процессе выделяются продукты горения.

Опыт 3. Приготовили раствор: 1 часть пищевой соды и 1 части воды. С помощью ватной палочки нанесли на бумагу, дали ей просохнуть. Далее прогрели бумагу утюгом с температурой 180°С, проявилась надпись.

Уравнение химической реакции:

NaHCO3 Na2CO3+CO2+H2O

(C6H10O5)n + nNa2CO3 = nNa2CO3*5nH2O + 6 nC

Вывод: пищевая сода превращается в кальцинированную, которая при нагревании реагирует с материалом бумаги (типа сульфата целлюлозы). След письма слегка темнеет.

Опыт 4. Взяли яблочный сок. С помощью кисточки нанесли его на лист бумаги. Надпись просохла в течение 10 минут. Далее прогрели бумагу с помощью утюга, надпись проявилась.

Уравнение химической реакции: HOOCCH2CH(OH)COOH nC + nH2O

Вывод: при надрезе фрукта, оксидаза аскорбиновой кислоты, начинает взаимодействовать с кислородом, вызывает изменение цвета, а действие температуры ускоряет химическую реакцию.

Опыт 5. Взяли луковый сок, и нанесли его на бумагу. В течение 10 минут бумага просохла. Далее прогрели лист бумаги утюгом, надпись проявилась.

Вывод: чернила проявляются из-за того, что при нагревании до 150-1800 С, вещества водящие в состав лука – витамины, (В-6, В-9, в – С минеральные вещества кальций, фосфор) разрушаются быстрее, чем загорается бумага, вызывая потемнение.

В ходе опытов, мы получали термические – нейтральные чернила. При проявлении скрытого изображения чернила полученные нами, из соков лимона, репчатого лука, яблок, молока, лимона не оказывали химического воздействия на бумагу, а лишь окрашивали ее продуктами своего разложения. Нейтральные чернила при проявлении скрытого изображения не оказывают химического воздействия на бумагу, а лишь окрашивают ее продуктами своего разложения. К таким чернилам относятся, например, соки лимона, репчатого лука, яблок, а также молоко и сыворотка крови. Органические вещества, входящие в их состав (кислоты, белки, углеводы и другие) при нагревании до 150 – 1800С разлагались с образованием продуктов, окрашенных в цвета от желтого до светло-коричневого.

При подборе и использовании термочувствительных чернил первых двух групп мы заметили, что интенсивность окраски проявленного изображения усиливается при увеличении концентрации действующего вещества в чернилах и температуры проявления, которая, однако, не должна превышать температуру разложения бумаги. Кроме того, эти чернила проявляются намного лучше при использовании бумаги невысокого качества.

Самыми эффективными являются чернила из молока и лимонного сока.

2.1.2. Изготовление химических чернил

При изготовлении химических чернил:

1. Подготовили бумагу для нанесения симпатических чернил (прогладили с обеих сторон);

2. Приготовили растворы невидимых чернил и их проявителей по рецептуре;

3. Наносили с помощью ватных палочек растворы симпатических чернил на листы бумаги в виде надписей и просушивали их;

4. Оказывали проявляющее воздействие на надписи (нагрев над электроплиткой, обработка водяным паром, пропитывание ватным тампоном, смоченным в растворе проявителя, облучение ультрафиолетовым светом).

Опыт 1. Взаимодействие медного купороса с гидроксидом аммония. Взяли медный купорос (CuSO4*5H2O) с концентрацией 3,5%, намочили кисть, нанесли на бумагу надпись, дали ей просохнуть. Далее подержали лист над 10% раствором нашатырного спирта. Надпись проявилась ярко голубым цветом.

Уравнения химической реакции:

CuSO4 + 2NH4OH = Cu(OH)2v + (NH4)2SO4 (если NH4OH в недостатке);

CuSO4 + 4NH4OH = [Cu(NH3)4]SO4 + 4H2O (если NH4OH в избытке).

Вывод: из-за образования аммиачной соли (тетрааминосульфата меди) надпись стала синего цвета. Мы обратили внимание, чем выше концентрация нашатырного спирта, тем надпись проявлялась быстрее и ярче.

Опыт 2. Взаимодействие крахмала и йода. Приготовили клейстер: 2 части крахмала на 1 часть воды, нагрели на медленном огне, постоянно помешивая. По остыванию с помощью ватной палочки написали клейстером на бумаге. После высыхания начали смазывать лист водным раствором йода с концентрацией 3,5%. В бумаге крахмала мало, и она окрашивается в светло-фиолетовый цвет. А те места, которые мы промазали крахмалом, становятся темно-фиолетовыми.

В реакции йода с крахмалом образуются соединения (клатрат), окрашенные в синий цвет. Считают, что йодистый крахмал представляет собой соединения включения-внедрения йода во внутренние канальцы молекул крахмала. В упрощенном виде можно написать: (C6H10O5)n + I2 => (C6H10O5)n* I2

Опыт 3. Взаимодействие аспирина с солями железа. Растворили таблетку аспирина в воде. Затем кисточкой нанесли на бумагу, дали просохнуть в течение 10 минут. Для проявления чернил нанесли на бумагу водный раствор солей железа с концентрацией 3,5%.

Уравнение химической реакции:

Вывод: в результате гидролиза аспирина в щелочной среде и взаимодействием продуктов реакции (фенола) с хлоридом железа(III) образуется сине-фиолетовое окрашивание.

Опыт 4. Качественные химические реакции на ионы железа. Взяли для опыта раствор хлорида железа (III). На листе бумаги сделали надпись раствором гидроксида натрия. Затем по следам надписи нанесли раствор соли трехвалентного железа, наблюдали появление темно-коричневого цвета – это нерастворимый осадок гидроксида железа(III). FeCl3 + 3NaOH = Fe(OH)3 v+ 3 NaCl

1. Качественная реакция на ион железа (III) – реакция с желтой кровяной солью.

Желтая кровяная соль – это гексацианоферрат калия K4[Fe(CN)6].

На листе бумаги сделали надпись раствором желтой кровяной соли, затем по следам надписи нанесли раствор соли трехвалентного железа. Наблюдали образование темно-синего осадка – гексацианоферрата железа Fe4[Fe(CN)6]3 – берлинская лазурь.

Качественная реакция на ион железа (III) – реакция с роданидом калия.

FeCl3 + 3 КCNS = Fe(CNS)3 + 3 KCl

2. Качественная реакция на ион железа(II) реакция с красной кровяной солью K3[Fe(CN)6]).

На листе бумаги сделали надпись раствором красной кровяной соли, затем по следам надписи нанесли раствор соли двухвалентного железа. Наблюдали образование темно-синего осадка – гексацианоферрата железа Fe3[Fe(CN)6]2 – турнбулева синь.

К3[Fe(CN)6] +3 Fe SO4 = KFe[Fe(CN)6])v + 3K2SO4

Турнбулева синь очень похожа по свойствам на берлинскую лазурь и тоже служила красителем, названа по имени одного из основателей шотландской фирмы по производству красителей «Артур и Турнбуль».

Из-за образования осадков гексацианоферрата железа Fe4[Fe(CN)6]3 берлинская лазурь, гексацианоферрата железа Fe3 [Fe(CN)6]2 – турнбулева синь надписи стали синего цвета. Мы обратили внимание, чем выше концентрация солей, тем надпись проявлялась быстрее и ярче.

Опыт 5. На листе бумаги сделали надпись раствором гидроксида натрия, затем по следам надписи нанесли раствор фенолфталеина. Наблюдали образование малинового цвета.

Вывод: индикатор фенолфталеин меняет свою бесцветную окраску в щелочной среде на малиновую.

По результатам исследования при изготовлении химических чернил, мы обратили внимание, что наиболее эффективно проявляются надписи на основе реактивов сульфата меди, гидроксида натрия, гидроксида аммония, фенолфталеина. При изготовлении химических чернил мы использовали качественные химические реакции на катионы.

В ходе исследовательской работы, выдвинутая мною гипотеза об эффективности проявления симпатических чернил различных составов, подтвердилась.

Лучше использовать для приготовления симпатических чернил состава: сульфата меди, гидроксида аммония, солей железа. Для проявления тайнописи надо воспользоваться соответствующим реактивом и подобающей методикой.

Проявитель лучше наносить через касание – протирку губкой (ватным тампоном), или через обрызгивание из пульверизатора. В температурных вариациях лучше задействовать проглаживание утюгом.

В качестве приемлемых чернил для тайнописи можно использовать очень многие из подворачивающихся под руку веществ: лекарства, бытовую химию и даже отдельные продукты.

Источник