Хлоркетон для чего нужен
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Республик (ll) 585151 (61) донолнвтельнае к авт. свил-ву (И) Заявлено 230326(31) 2337622/23-04 (Sl) N. Кл.
С 07 С 49/27 с нрнсоединением заявки,В
Зю» Ииав у» OOIP ю авен вивфэтэви6
° 1ЩВПф (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,12.77,Бюллетень М 47 (63) УДК 547.572.07 (088.8) (lS) Дата опубликований опнсвннй 20,12.77 (72) ЛВтоРы изобретении
И.В.Крайнюченко и A.Ñ.Äíånðoâñêèé (7ц рВ ВН Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового КРасного
Знамени государственный университет им. A.A.Æäàíoâà (54) СПОСОБ ПОЛУЧБНИЯ А-ХЛОРКЕТОНОВ
Настоящее изобретение относится к способу получения са-хлоркетонов, которые находят применение как биологическиактивные вещества и как реагент в тонком органическом синтезе при синтезе гетероциклических соединений.
Однако этот способ сложен, так как он включает дополнительную операцию пс переводу кетона в броммагииевый енолят и при этом имеет недостаточно высокий выход конечного продукта.
Известен так же способ получения
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.
Редактор Р.Антонова Тех ед «! Бабурка Корректор Н.Яцемирская
Заказ 4957/15 Тираж 553 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Иннистров СССР по делам изобретений и открытий
113035 Иосква Ж-35 Ра ская наб., 4 5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород,.ул. Проеитная, 4 лизацией 0,2269 г. Выход 85,1 в Вес прод„ кта после перекристаллизацйи
О, 1682 г. T.ïë. ck. «хлоркетона 73,5 С.
Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1. Берут 0,1802 r дезоксибензоина 0,2536 г (5,0 г/л)фенил-хпориодоннйхлорида.
Вес продукта перед перекристаллизацией 0,1742 г. Выход 80,2%. Вес
Пример 3. В 30 мл уксусной кислоты растворяют 0,1910 г (6,73г/л) фенилхлориодонийхлорида и 0,1734 г мезитилбензилкетона. Смесь оставляют стоять 12 ч. По окончании реакции приливают 250 мл воды. Образуется эмульсия. Проводят трехкратную экстракцию диэтиловым эфиром. Эфирный слой промывают водой, 5Ъ-ным раствором Ма СО вновь водой и сушат
Hp и м е р 4. Берут 0,2373 г димедона и 0,4892 r (16,3 г/л) фенилхлориодониихлорида. Опыт провоцят аналогично примеру 3. Вес продукта перед перекристаллизацией 0,2662 г.
2. Способпоп.1, отличаюшийся тем, что процесс ведут в среде уксусной кислоты.
3. Способ по пп,1 и 2, о т л sч а ю шийся тем, что процесс проводят в присутствии фенилхлориодоний хлорида, взятого в количестве
5,0-16,3 г на 1 литр реакционной смеси.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Хлоркетон
При перегруппировке эпимерного хлоркетона XXII был получен исключительно только бензиловый эфир диастереомерной кислоты XXIII, Кроме того, было показано, что хлоркетон XXIV перегруппировывается в эфир XXV, который оказался не идентичным с аддуктом тиглиновой кислоты и 2 3-диметилбу-тадиена, что указывает на то, что в нем карбоксильная и ме-тильная группы находились в г / ис-положении. [16]
В обоих случаях исходный хлоркетон получают из этилена и хлористого пропионила. К остатку прибавляют воду и смесь перегоняют на колонке при пониженном давлении. Более выгодным является второй способ, связанный с выделением хлорке-тона ( выход 45 %), от которого хлористый водород отщепляют действием диэтиланилина. [17]
В первом случае хлоркетоны XXXIV цианируют в условиях, приведенных в работе [85], и затем восстанавливают по Кижнеру, причем одновременно происходит омыление нитрильной группы. [20]
При действии на хлоркетон спиртового едкого кали наступает очень бурная реакция. Хлоркетон растворялся в небольшом количестве спирта и в несколько приемов вносился в насыщенную спиртовую щелочь, содержащую около 2.5 г-мол. По окончании реакции баллон нагревался около 2 час. [21]
Для определения строения полученного хлоркетона было предпринято омыление его при помощи водного раствора поташа. [23]
При действии же на хлоркетоны водной щелочи гидролиз не происходит, но отщепляется хлористый водород и образуются дивинил-кетоны. [24]
Хлоркетон для чего нужен
Во второй половине октября 2019 на территории Российской Федерации в очередной раз зафиксированы выявления достаточно нового, но уже хорошо известного на рынке рекреационной продукции прекурсора CIK-4. CIK-4 (также известный как Хлоркетон или 2-хлор-1-(4-метилфенил)пропан-1-он) – является хлор-замещенным аналогом соединения BK-4 (Бромкетон или 2-бром-1-(4-метилфенил)пропан-1-он). В литературе описана схема получения Мефедрона (4-метилметкатинон) с использованием данного прекурсора. CIK-4 также может выступать в роли непосредственного синтетического предшественника следующих хорошо известных психоактивных веществ: bk-LN3 (4-Меткатинон), 4-MEC (4-Метилэткатинон), N-Метилмефедрон, 4-MMEC, N-iPr-4-Me-C, N-Метоксимефедрон, MPPP (4-Метил-альфа-пирролидинопропиофенон), N-Аллилмефедрон, 4-Метиламфепрамон, 3,4-DHMPPP, N-iPr-4-MMC, N-Pr-4-MMC, N-(Циклопропилметил)мефедрон, N-Bu-4-MMC, 2’M-MPPP, N-Et-N-Pr-4-Me-C, 4-Me-PIAP, N-iAm-4-MMC, N-Am-4-MMC, N-Bu-4-Me-EC, Бензедрон, N-Hex-4-MMC, N-Et-N-Am-4-Me-C, N-Et-N-Hex-4-Me-C, N-Метилбензедрон, 4-Me-PEC.
Начало контроля над распространением BK-4 в целом ряде стран в совокупности с популярностью продуктов, получаемых из него, способствует быстрой переориентации нелегальных производств на использование еще практически нигде не контролируемых IK-4 и CIK-4, даже несмотря на их меньшую стабильность и более высокую стоимость.
Мониторинг Аипсин фиксирует наличие CIK-4 на рынке прекурсоров рекреационной продукции уже на протяжении полугода. Однако, в последнее время число выявлений данного вещества существенно увеличилось. Мониторинг продолжается.
Во второй половине октября 2019 на территории Российской Федерации в очередной раз зафиксированы выявления достаточно нового, но уже хорошо известного на рынке рекреационной продукции прекурсора CIK-4. CIK-4 (также известный как Хлоркетон или 2-хлор-1-(4-метилфенил)пропан-1-он) – является хлор-замещенным аналогом соединения BK-4 (Бромкетон или 2-бром-1-(4-метилфенил)пропан-1-он). В литературе описана схема получения Мефедрона (4-метилметкатинон) с использованием данного прекурсора. CIK-4 также может выступать в роли непосредственного синтетического предшественника следующих хорошо известных психоактивных веществ: bk-LN3 (4-Меткатинон), 4-MEC (4-Метилэткатинон), N-Метилмефедрон, 4-MMEC, N-iPr-4-Me-C, N-Метоксимефедрон, MPPP (4-Метил-альфа-пирролидинопропиофенон), N-Аллилмефедрон, 4-Метиламфепрамон, 3,4-DHMPPP, N-iPr-4-MMC, N-Pr-4-MMC, N-(Циклопропилметил)мефедрон, N-Bu-4-MMC, 2’M-MPPP, N-Et-N-Pr-4-Me-C, 4-Me-PIAP, N-iAm-4-MMC, N-Am-4-MMC, N-Bu-4-Me-EC, Бензедрон, N-Hex-4-MMC, N-Et-N-Am-4-Me-C, N-Et-N-Hex-4-Me-C, N-Метилбензедрон, 4-Me-PEC.
Начало контроля над распространением BK-4 в целом ряде стран в совокупности с популярностью продуктов, получаемых из него, способствует быстрой переориентации нелегальных производств на использование еще практически нигде не контролируемых IK-4 и CIK-4, даже несмотря на их меньшую стабильность и более высокую стоимость.
Мониторинг Аипсин фиксирует наличие CIK-4 на рынке прекурсоров рекреационной продукции уже на протяжении полугода. Однако, в последнее время число выявлений данного вещества существенно увеличилось. Мониторинг продолжается.
Хлоркетон для чего нужен
Настоящее изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения терпеновых α-хлоркетонов или хлоргидроксикетонов, которые широко используются в качестве интермедиатов для получения гетероциклических соединений, эпоксидов конденсаций Дарзана, α-алкил(арил)-тиокарбонильных соединений, β-кетоэфиров и т.д.
Известен способ получения терпенового 2-хлорпинанона-3 в две стадии: а) взаимодействие пинокарвеола с НСl в абсолютном эфире в течение 24 час приводит к образованию гидрохлорида пинокарвеола (выход продукта не указан); б) окисление последнего CrO3 с выходом 55% дает целевой α-хлоркетон, Тпл. 33-35 [α]D+12 (чистое вещество) [Treibs, W.; Mühlstädt, М.; Megges, R.; Klotz-Herdmann, I. Über Pinocarveol. // Justus Liebigs Ann. Chem. 1960, 634, 118-124].
Недостатком этого метода является проведение реакции в две стадии, применение абсолютного эфира, длительность обеих стадий (24 и 12 часов соответственно), средний выход целевого продукта (
Прототипом предлагаемого изобретения взят способ окисления диоксидом хлора в пиридине вицинальных терпеновых диолов карановой и пинановой структуры [Л.Л. Фролова, А.В. Попов, Л.В. Безуглая, И.Н. Алексеев, П.А. Слепухин, А.В. Кучин. Окисление терпеновых диолов диоксидом хлора: синтез кетолов и α-хлоргидроксикетонов карановой и пинановой структуры, ЖОХ, 2013, т.83(145), вып.8, 1311-1317]. Способ заключается в окислении 3α,4α-карандиола диоксидом хлора в течение 10 часов в присутствии 5% мол ZrOCl2, при этом образуется, кроме основного гидроксикетона, смесь (5:4) диастереомерных 5-хлор, 3α-гидроксикаранонов-4, препаративный выход которой составил 3%. Недостатком данного способа является 1) образование смеси хлоргидроксикетонов, которые не разделяются хроматографией или кристаллизацией; 2) низкий выход этой смеси.
Задачей настоящего изобретения является разработка одностадийного способа получения терпеновых α-хлоркетонов или хлоргидроксикетонов, позволяющего получать новые соединения, а именно 2α-хлорпинанон-3,3α-хлор-10β-пинанон-4,5β-хлор-3β-гидроксикаранон-4 окислением диоксидом хлора. В этом и состоит технический результат.
Технический результат достигается тем, что способ получения терпеновых α-хлоркетонов или хлоргидроксикетонов включает пропускание через раствор исходного соединения в растворителе, без или в присутствии катализаторов, тока газообразного диоксида хлора в течение определенного времени, удаление растворителя, экстракцию диэтиловым или метил-трет-бутиловым эфиром, промывание и сушку реакционной смеси над безводным MgSO4, выделение конечного продукта хроматографией на SiO2 или кристаллизацией, согласно изобретению, в качестве исходного соединения взяты изопинокамфеол, либо неоизовербанол, либо 3β,4β-карандиол.
Способ осуществляется следующим образом.
Через раствор исходного соединения 1-3 в диметилформамиде без или в присутствии катализаторов хлорида молибдена (МоСl5) или оксихлорида циркония ZrOCl2 или ацетилацетоната ванадила (VO(acac)2) в течение определенного времени пропускают ток газообразного диоксида хлора. Реакцию контролируют по ТСХ и ГЖХ, после удаления растворителя реакционную смесь разбавляют водой, продукты реакции экстрагируют диэтиловым или метил-трет-бутиловым эфиром, эфирные вытяжки промывают насыщенным водным раствором NaCl и сушат над безводным MgSO4. После удаления растворителя продукты анализируют методом ГЖХ, выделяют колоночной хроматографией на силикагеле или кристаллизацией.
Способ получения терпеновых α-хлоркетонов или хлоргидроксикетонов, включающий пропускание через раствор исходного соединения в растворителе, без или в присутствии катализаторов, тока газообразного диоксида хлора в течение определенного времени, удаление растворителя, экстракцию диэтиловым или метил-трет-бутиловым эфиром, промывание и сушку реакционной смеси над безводным MgSO, выделение конечного продукта хроматографией на SiO или кристаллизацией, отличающийся тем, что в качестве исходного соединения взяты изопинокамфеол, либо неоизовербанол, либо 3β,4β-карандиол.
Номер патента: 585151
Текст
Заявка
ЛЕНИНГРАДСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. А. А. ЖДАНОВА
КРАЙНЮЧЕНКО ИРИНА ВАСИЛЬЕВНА, ДНЕПРОВСКИЙ АЛЕКСЕЙ САМСОНОВИЧ
МПК / Метки
Код ссылки
Приспособление для записи избытка сыпучего продукта, попавшего в ковш автоматических весов после наступления равновесия
Номер патента: 24655
. скошенными в противоположные стороны концами. На барабане б закреплен конец бумажной ленты, сматываемой с барабана 7. К гиревой чашке А весов прикреплен стержень З, который и избытка сыв ковш автомапления равноением подъемм черту на ля запившегонаступрименпишущи ВТОРСКОЕ С ка сыпучего продукта, попавшепосле наступления равновесия.рича, заявленному 15 мая 1929 года47230). публиковано 31 декабря 1931 года,своим концом входит в промежутки между ребрами 2, а сверху его помещен подъемный стержень 4 с пишущим пером б При наполнении ковша автоматических весов сыпучим продуктом, гиревая чашка А весов поднимается и стержень З, попадая на скошенный конец ребра 2 верхнего ряда, скользит по нему и поворачивает цилиндр 1, а вместе с ним и.
Машина для сортировки зерновых продуктов по их удельному весу
Номер патента: 12721
Номер патента: 883026
Приспособление к самовесу чесального аппарата для коррекции веса порции смеси волокон после чистки игольчатой гарнитуры
Номер патента: 267394
. 3 выполнен пропорционально темпу наращивания сдира.На винте закреплен хомут 4 с собачкой 5,20 взаимодействующей с зубьями барабанчика. Барабанчик снабжен пальцем 6, входящим в винтовую нарезку винта. Винтоваянарезка оканчивается кольцевой проточкой,в которую входит палец 6 в конце хода барз рабанчика для поворота его на период стабильного установления номера ровницы.Вес барабанчика соответствует весу прибавленной порции смеси на период заполнения ею игольчатой гарнитуры барабанЗО чика чесального аппарата,-1 ПО Пои аиаз 2115/1 З Ма 512 ираж 52 Поди испо пография, пр. Сапунова, 2 3На кронштейне 7 в направляющих 8 смонтирован шток 9 с роликом 10 на конце, взаимодействующим с составным рычагом 11 эксцентрика 12 самовеса. Другим концом.
Способ получения продуктов конденсации фенолов с альдегидами
Номер патента: 6803
. резоль может сам дальнейшим нагреванием превращаться в неплавкий продукт, при введении же кислых или основных катализаторов этот процесс ускоряется. При этом кислые катализаторы и основные должны растворяться в резольной смоле при возможно низкой температуре, чтобы не вызвать энергичного процесса. Достигается это тем, что кислые катализаторы вводятся в растворе спиртов, например, амилового, пропилового, глицерина, гликоля, или хлорозамещенных углеводородов (тетра-хлор-этапа), или жирных кислот. Основные же катализаторы вводятся также в виде алкоголятов, глицератов, фенолятов и т. д,Пример. 100 ч. технической 97% карболовой кислоты, 100 ч. 40 во-го формалина, 2 ч, толуолсульфонхлорамида.При нагревании с обратным холодильником отделяется.