Хлорпикрин впервые получил Стенхауз еще в 1848 году при взаимодействии 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) с хлорной известью. Позднее этот старинный процесс был использован в промышленных процессах, при помощи которых в первую мировую войну хлорпикрин получали для военных целей. Действие гипохлоритов кальция (т.е. дешёвой хлорной извести) приводит к расщеплению цикла 2,4,6- тринитрофенола и одновременно к хлорированию продуктов расщепления.
Вместо трудно растворимой пикриновой кислоты применяли легкорастворимый пикрат кальция, который получали смешением пикриновой кислоты с окисью кальция, и к смеси добавляли кашицу хлорной извести. Теплоты этой реакции достаточно для испарения образующегося хлорпикрина, пары которого затем конденсируют. Затем хлорпикрин легко перегоняется с водяным паром для очистки.
В настоящее время основным промышленным способом синтеза хлорпикрина является хлорирование нитрометана в щелочной среде:
CH3NO2 + 3NaOCl Cl3CNO2 + 3NaOH
Хлорпикрин может также быть синтезирован нитрованием хлороформа ацетилнитратом:
CHCl3 + CH3COONO2Cl3CNO2 + CH3COOH
Физико-химические свойства
Хлорпикрин-бесцветная, маслянистая, сильно преломляющая свет жидкость с резким специфическим запахом. На свету он становится зеленовато-желтоватым, что можно объяснить частичным его разложением с образованием хлора и окислов азота. Т. кип. 112—113 °C (760 мм рт. ст.) и 49 °C (40 мм рт. ст.), т. пл. — 62,2 (64) °С.
Зависимость давления пара, максимальной концентрации от давления.
Температура, °C
Давление пара, мм рт. ст.
Максимальная концентрация, мг/л
0
5,91
57
10
10,87
104
20
16,91
184
30
30,50
295
Широкий температурный интервал, в котором хлорпикрин существует в жидком состоянии, и его высокая летучесть даже при низких температурах позволяет применять его в любое время года. В зимние месяцы достигается концентрация, меньшая абсолютно токсичной, но достаточная для подавления противника.
Стойкость на местности, лишенной растительности, составляет при обычной температуре около 6 ч. В этот период выход на зараженную местность или ее преодоление без противогаза невозможны. Растворимость в воде при 25 °C, составляет 0,16 %. Хлорпикрин хорошо растворим в органических растворителях.
Из неорганических растворителей он хорошо растворяется в четыреххлористом кремнии и олове. Следует отметить, что хорошая смешиваемость с ОВ, например с ипритом, азотистым ипритом, дифосгеном, фосгеном, фосфорорганическими ОВ, делает хлорпикрин важным компонентом для тактических смесей, особенно в случае сравнительно низкоплавких ОВ, в результате чего становится возможным их применение в зимнее время.
Водой хлорпикрин не гидролизуется. Хлорпикрин легко дегазируется спиртовым раствором сульфида натрия, или растворами гидразина.
Хлорпикрин при высоком давлении и нагревании превращается в фосген.
Токсические свойства
Хлорпикрин раздражает кожу и слизистые оболочки. Он вызывает слезотечение, смыкание век, бронхит и отёк лёгких. Жидкий хлорпикрин вызывает тяжёлые поражения кожи.
У большинства людей концентрация 0,002 мг/л за 3-30 сек вызывает слезотечение и смыкание век, концентрация 0,05 мг/л — непереносима. Более высокие концентрации ведут к болям в области желудка, рвоте и потере сознания. Концентрация около 0,2 мг/л за несколько секунд или минут приводит к полной утрате боеспособности.
Хлорпикрин как боевое отравляющее вещество
Из-за невысокой для современных ОВ токсичности и сильного раздражающего действия хлорпикрин не рассматривается как боевое ОВ. С другими ОВ хлорпикрин также в настоящее время не используется, поскольку его раздражающее действие практически сразу дало бы возможность обнаружить применение ОВ.
Благодаря раздражающему действию и простоте обращения хлорпикрин используется в качестве учебного (имитация газовой атаки) и проверочного (тестирование средств химзащиты) ОВ. Однако из-за того, что при нагревании хлорпикрин разлагается с образованием фосгена, применение его в качестве учебного ОВ требует соблюдения мер предосторожности. В связи с этим в настоящее время хлорпикрин как учебное ОВ постепенно заменяется другими ОВ раздражающего действия.
ности предметов, изготовленных из тканей, кожи и меха, если последние сухи. X. обладает значительной проникаемостью, хорошо адсорбируется порозными предметами: тканями, предметами обстановки, зерновыми продуктами, строительными материалами. 1 м 2 линолеума для пола поглощает 294,1 гХ.; линкруста (обои)—198,5 г; клеенки—134,32 г; клеенки белой—147,6 г; сосны—16,9 г; ели— 13,8 г; дуба полированного—1,09 г; красного дерева—0. ‘з, Из тканей хлопчатобумажные поглощают наименьшее количество X., больше
Рисунок 1. Хлорпикриновая и сухожаровая дезка-мера Набокова и Соловьева. Камера работает как сухожаровая горячим’движущимся воздухом, допускает переключение топки на холостой ход для предупреждения перегрева вещей; имеет приспособления для проветривания и выдувания хлорпикрина током горячего воздуха после обработки вещей хлорпикрином.
дывания, развешивания отдельных предметов. При обработке отдельных изолированных помещений доза X. колеблется между 10—50 (в среднем—30) см 3 на 1 м 3 в зависимости от герметичности помещений. На дезинсекционный эффект имеет большое влияние t° помещения (не ниже 15°). Время обработки—24 ч. Помещения, особо пораженные насекомыми (клопами, тараканами), следует выдерживать под газом 2—3 суток, т. к. тараканы отличаются устойчивостью к X. Хлорпикрин также широко применяется для обработки судов.
Во время проветривания помещений и перше 5 дней по его окончании следует воспрещать мыть полы в целях скорейшего удаления £. (Окуневский). Ускорение удаления X. монет быть достигнуто применением аепирато->ов (пылесосов) или переносных корабельных :ентиляторов (Басалаев). Работы с X. должны исполняться под ответственным руководством ;рачей или специалистов квалифицированным герсоналом. Разрешение на вселение людей : помещение должно даваться только ответст-енным врачом или специалистом. Все работы X. проводятся при условии защиты пер-онала от вредного действия X. (надежные ротивогазы, спецкостюм). При развитии па- ров X. следует требовать обязательного выполнения работ в противоипритном костюме. Работы должны выполняться группами в целях предотвращения несчастных случаев. В случае отравления оказывается надлежащая помощь (см. Отравление, табл., №36).—Газовые камеры
Рисунок 2. Дезинсекционная хлорпикриновая камера, сооруженная в 1932—33 г. Свирьстроем (Ленинград). Камера нагревается печыо и плитой. Плита служит для испарения хлорпикрина, выливаемого в поставленный на нее противень. Камера снабжена смесителем воздуха и паров X., приточно-вытяжной вентиляцией и приспособлениями для подогрева притекающего в камеру воздуха. При камере имеются два навеса: один— для сортировки вещей, другой—для окончательного проветривания. Для заливки на противень X. имеется съемная воронка; по введении X. воронка снимается, и трубка герметически закрывается заглушкой.
Хлорпикрин – это слегка маслянистая, бесцветная жидкость с резким запахом. Пар тяжелее воздуха. Негорючее. Многие реакции могут привести к пожару или взрыву.
Вещество может всасываться в организм при вдыхании паров и через рот.
Аварийная карточка (АХОВ)
ХЛОРПИКРИНКЛАСС ТОКСИЧЕСКОЙ ОПАСНОСТИ– 2
ICSC: 0750
CAS № 76-06-2
Формула CCl3NO2
Классификация ООН
ООН № 1580
Молекулярная масса: 164.4
Класс опасности ООН: 6.1
ЕС № 610-001-00-3
Группа упаковки ООН: I
ВИДЫ ОПАСНОСТИ / ВОЗДЕЙСТВИЯ
ОСТРАЯ ОПАСНОСТЬ / СИМПТОМЫ
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ
ПОЖАРНАЯ ОПАСНОСТЬ
Негорючее. Многие реакции могут привести к пожару или взрыву.
–
ВЗРЫВООПАСНОСТЬ
–
–
ВОЗДЕЙСТВИЕ
–
ИЗБЕГАТЬ ЛЮБОГО КОНТАКТА!
ТРАНСПОРТИРОВКА/ХРАНЕНИЕ
Вдыхание
Боль в животе. Кашель. Понос. Головокружение. Головная боль. Тошнота. Боли в горле. Рвота. Слабость. Симптомы могут быть отсроченными (см. Примечания).
Вентиляция, местная вытяжка или защита органов дыхания.
Хлорпикрин перевозят в контейнерах, железнодорожных цистернах, баллонах, которые являются временным его хранилищем. Обычно хлорпикрин хранят в вертикальных цилиндрических (объемом 50 – 5000 м 3 ) или горизонтальных цилиндрических (объемом 5 – 100 м 3 ) резервуарах при атмосферном давлении и при температуре окружающей среды. Максимальные объемы хранения 5 тонн.
Кожа
Покраснение. Боль.
Защитные перчатки. Защитная одежда.
Глаза
Покраснение. Боль. Неясность зрения.
Защитные очки-маска, или защита глаз в сочетании с защитой органов дыхания.
Проглатывание
(см. Вдыхание).
Не принимать пищу, не пить и не курить во время работы.
ЛИКВИДАЦИЯ
НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ
В случае возгорания в окрестностях: разрешены все средства пожаротушения. Провести эвакуацию из опасной зоны!
Проконсультироваться со специалистом! Как можно скорее собрать подтекающую и пролитую жидкость в герметичные контейнеры. Засыпать оставшуюся жидкость песком или инертным абсорбентом, собрать и удалить его в безопасное место.
При ликвидации аварий, связанных с разливом хлорпикрина изолировать опасную зону, удалить из нее людей, держаться с наветренной стороны, избегать низких мест, в зону аварии входить только в полной защитной одежде. Непосредственно на месте аварии и вблизи источника заражения работы проводят в изолирующих костюмах, комбинезонах (Л-1, КИХ-4, КИХ-5 и др.), изолирующих противогазах и дыхательных аппаратах (ИП-4м, АИР-98МИ, ИВА-24М, КИП-8). Для выхода из зоны заражения и при работах по ликвидации аварии на удалении 300-500 м от источника заражения используют фильтрующие промышленные, гражданские и детские противогазы с коробками марки А, В, БКФ.
Нейтрализуют хлорпикрин 5%-ным раствором сульфида натрия (например, 50 кг сульфида натрия и 950 литров воды). Для нейтрализации 1 тонны хлорпикрина используется 14 тонн раствора сернистого натрия.Для рассеивания паров используют распыленную воду. Для распыления воды применяют авторазливочные станции (АРС-14, АРС-15), мотопомпы (МП-800), а также имеющиеся на химически опасных объектах гидранты и спецсистемы.
Место разлива обваловывают и не допускают попадания вещества в поверхностные воды, промывают большим количеством воды, покрывают воздушно-механической пеной. Для утилизации загрязненного грунта на месте разлива при нейтрализации хлорпикрина срезают поверхностный слой грунта на глубину загрязнения, собирают и вывозят на утилизацию с помощью землеройно-транспортных машин (бульдозеров, скреперов, автогрейдеров, самосвалов). Места срезов засыпают свежим слоем грунта, промывают водой в контрольных целях
В зараженной зоне: надевание противогаза на пострадавшего, срочный вывод (вывоз) из зоны заражения.
После эвакуации из зараженной зоны: тепло, покой, кислородные ингаляции, при раздражении глаз обильное промывание 2% раствором питьевой соды или водой, закапывание в глаза 1-2 капель 1%-ного раствора дикаина, для профилактики отека легких – внутримышечно 2 мл 4% раствора метилпреднизолона. Полусидячее положение. Удалить загрязненную одежду. Прополоскать рот. Дать выпить большое количество воды.
ФИЗИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ, ВНЕШНИЙ ВИД:
СЛЕГКА МАСЛЯНИСТАЯ, БЕСЦВЕТНАЯ ЖИДКОСТЬ С РЕЗКИМ ЗАПАХОМ
ФИЗИЧЕСКАЯ ОПАСНОСТЬ:
Пар тяжелее воздуха.
ХИМИЧЕСКАЯ ОПАСНОСТЬ:
Может взрываться при нагревании и при сотрясении. Вещество разлагается при разогреве и под влиянием света с образованием токсичных паров, в том числе хлористого водорода и оксидов азота. Реагирует бурно со спиртовым раствором гидроксида натрия, метоксидом натрия, пропаргил бромидом, анилином при нагревании.
ПУТИ ПОСТУПЛЕНИЯ:
Вещество может всасываться в организм при вдыхании паров и через рот.
РИСК ПРИ ВДЫХАНИИ:
Опасное загрязнение воздуха будет достигаться очень быстро при испарении этого вещества при 20°C.
ВЛИЯНИЕ КРАТКОВРЕМЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ:
НАЛИЧИЕХЛОРПИКРИНАОПРЕДЕЛЯЮТ:
приборами СИП «КОРСАР-Х» (на открытом пространстве), СИП «ВЕГА-М» (в закрытом помещении), УПГК-СИ «ЛИМБ».
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ(ПДК)
Температура кипения: 112°C
Относительная плотность (вода = 1): 1.7
Растворимость в воде, г/100 мл при 25°C: 0.162
Давление паров, кПа при 20°C: 2.7
Относительная плотность пара (воздух = 1): 5.7
Относительная плотность смеси пар/воздух при 20°C (воздух = 1): 1.12
ности предметов, изготовленных из тканей, кожи и меха, если последние сухи. X. обладает значительной проникаемостью, хорошо адсорбируется порозными предметами: тканями, предметами обстановки, зерновыми продуктами, строительными материалами. 1 м 2 линолеума для пола поглощает 294,1 гХ.; линкруста (обои)—198,5 г; клеенки—134,32 г; клеенки белой—147,6 г; сосны—16,9 г; ели— 13,8 г; дуба полированного—1,09 г; красного дерева—0. ‘з, Из тканей хлопчатобумажные поглощают наименьшее количество X., больше
Рисунок 1. Хлорпикриновая и сухожаровая дезка-мера Набокова и Соловьева. Камера работает как сухожаровая горячим’движущимся воздухом, допускает переключение топки на холостой ход для предупреждения перегрева вещей; имеет приспособления для проветривания и выдувания хлорпикрина током горячего воздуха после обработки вещей хлорпикрином.
дывания, развешивания отдельных предметов. При обработке отдельных изолированных помещений доза X. колеблется между 10—50 (в среднем—30) см 3 на 1 м 3 в зависимости от герметичности помещений. На дезинсекционный эффект имеет большое влияние t° помещения (не ниже 15°). Время обработки—24 ч. Помещения, особо пораженные насекомыми (клопами, тараканами), следует выдерживать под газом 2—3 суток, т. к. тараканы отличаются устойчивостью к X. Хлорпикрин также широко применяется для обработки судов.
Во время проветривания помещений и перше 5 дней по его окончании следует воспрещать мыть полы в целях скорейшего удаления £. (Окуневский). Ускорение удаления X. монет быть достигнуто применением аепирато->ов (пылесосов) или переносных корабельных :ентиляторов (Басалаев). Работы с X. должны исполняться под ответственным руководством ;рачей или специалистов квалифицированным герсоналом. Разрешение на вселение людей : помещение должно даваться только ответст-енным врачом или специалистом. Все работы X. проводятся при условии защиты пер-онала от вредного действия X. (надежные ротивогазы, спецкостюм). При развитии па- ров X. следует требовать обязательного выполнения работ в противоипритном костюме. Работы должны выполняться группами в целях предотвращения несчастных случаев. В случае отравления оказывается надлежащая помощь (см. Отравление, табл., №36).—Газовые камеры
Рисунок 2. Дезинсекционная хлорпикриновая камера, сооруженная в 1932—33 г. Свирьстроем (Ленинград). Камера нагревается печыо и плитой. Плита служит для испарения хлорпикрина, выливаемого в поставленный на нее противень. Камера снабжена смесителем воздуха и паров X., приточно-вытяжной вентиляцией и приспособлениями для подогрева притекающего в камеру воздуха. При камере имеются два навеса: один— для сортировки вещей, другой—для окончательного проветривания. Для заливки на противень X. имеется съемная воронка; по введении X. воронка снимается, и трубка герметически закрывается заглушкой.
ХЛОРПИКРИН — (акинит), трихлорнитрометан, нитрохлороформ, С С13 N02, бесцветная (технический желтоватая), маслянистая, легко подвижная лшдкость с сильным своеобразным удушливым запахом, напоминающим запах ананаса. Уд. в. 1,69; t° кипения +112°;… … Большая медицинская энциклопедия
ХЛОРПИКРИН — ХЛОРПИКРИН, хлорпикрина, мн. нет, муж. (от слова хлор и греч. pikros горький) (хим.). Бесцветная тяжелая жидкость с резким запахом, раздражающе действующая на слизистые оболочки, употр. как отравляющее вещество. Толковый словарь Ушакова. Д.Н.… … Толковый словарь Ушакова
ХЛОРПИКРИН — (Chloropicrin) органическое соединение из класса нитросоединений, получаемое при перегонке пикриновой кислоты с белильной известью. Жидкость с крайне резким запахом, чрезвычайно сильно действует на слизистую оболочку. Самойлов К. И. Морской… … Морской словарь
хлорпикрин — (хлор гр. pikros горький) органическое соединение алифатического ряда; жидкость; получается действием хлорной извести или хлора на пикриновую кислоту и её соли; примен. для борьбы с вредителями сельского хозяйства, для дезинфекции; отравляющее… … Словарь иностранных слов русского языка
хлорпикрин — а; м. [от греч. chlōros бледно зеленый и pikros горький] Хим. Бесцветная тяжёлая жидкость с резким запахом (применяется для дезинфекции почвы и как отравляющее вещество). Дезинфекция почвы хлорпикрином. * * * хлорпикрин Cl3CNO2, бесцветная… … Энциклопедический словарь
хлорпикрин — chlorpikrinas statusas T sritis chemija formulė CCl₃NO₂ atitikmenys: angl. chloropicrin rus. хлорпикрин ryšiai: sinonimas – trichlornitrometanas … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas
хлорпикрин — chlorpikrinas statusas T sritis apsauga nuo naikinimo priemonių apibrėžtis Dirginamoji nuodingoji medžiaga; masinių neramumų malšinimo cheminė medžiaga. Būdingo aštraus kvapo bespalvis skystis. Kaitinamas chlorpikrinas virsta fosgenu. Lydymosi… … Apsaugos nuo naikinimo priemonių enciklopedinis žodynas
Cl3CNO2 + 3NaOH
