Хромовый дубитель что это
Хромовый дубитель что это
В течение последней пары тысяч лет растительное дубление заключалось в воздействии натуральных кислот из овощей, дуба, каштана, мимозы и других растений, именуемых танни́нами, на свежую шкуру. Процесс дубления таннинами делает кожу более устойчивой к гидролизу – распаду химических связей под действием влаги.
Растительное дубление модифицирует молекулярную структуру кожи: таннины заменяют молекулы воды своими, тем самым укрепляя коллагеновые связи внутри кожи. Полностью избавленная от воды кожа была бы ломкой, но этого не происходит именно за счет использования таннинов. Если вы пьете красное вино, то наверняка замечали эффект, когда от одного глотка во рту все будто пересыхает – это и есть эффект воздействия таннинов, содержащихся в кожуре винограда, из которого делается вино. Таннины также содержатся в коре деревьев, кожуре граната и многих других натуральных источниках. Помимо кожевенной индустрии танины используют в медицине как противоядие и хирургами как средство дубления рук перед операцией, в производстве напитков для придания терпкого вкуса и в составе пищевого красителя E181. Конечно, это все интересно, но вернемся к дублению!
Хромовое дубление – один из самых популярных способов дубления сегодня, около 90% всей мировой кожи производится именно так. Особенность процесса заключается в применении солей хрома, а на выходе получается кожа характерного светло-серого цвета, готовая к дальнейшей обработке, покраске и т.д. Основные принципы те же: молекулы воды убираются из коллагена, но заменяют их не таннины, а соли хрома. Заменяющие воду частицы хрома меньше, чем молекулы таннинов, что делает кожу хромового дубления более тонкой и мягкой.
Хромовое дубление занимает считанные дни, а порой лишь один день, в зависимости от используемых химикатов, также весь процесс может быть автоматизирован. Само собой, этот способ дает больше контроля над свойствами кожи на выходе, что и сделало его таким востребованным в индустрии массового производства, где очень важны скорость и соответствие строгим техническим заданиям.
При хромовом дублении кожа сперва помещается в кислые соли, чтобы хром лучше проник в молекулы коллагена, а затем шкуры извлекаются и возвращаются к нормальному уровню Ph. Для этого применяется большое количество различных химикатов, в том числе и сульфат хрома. При неправильном управлении процессами подобное производство кожи может нанести вред окружающей среде, и индустрия производства кожи находится под постоянным давлением в связи с появлением новых законов и экологических норм.
В сегодняшних промышленных масштабах производств кожи используемые на каждом этапе химические компоненты подают по трубам или разливают в очень большие контейнеры с вращающимся барабаном. Контейнеры могут быть опорожнены через трубы или зоны дренажа неподалеку, после чего барабан заполняется следующим раствором. Это серьезно сокращает расходы и избавляет от необходимости держать по барабану для каждого этапа дубления, а также от перемещения шкур между барабанами во время процесса их дубления, что серьезно увеличивает эффективность.
Хромовое дубление опирается на химическую основу, а растительное дубление хоть и подразумевает использование небольшого числа химических компонентов, но в основном опирается на натуральные. Это также накладывает ограничения на цвета: у кожи растительного дубления меньше оттенков, чем у «хрома», однако все они имеют очень приятный, натуральный оттенок.
Кожа растительного дубления в целом являются разлагаемым материалом, но сам процесс дубления требует использования намного большего количества воды и таннинов в сравнении с хромовым аналогом, который, наоборот, не может быть переработан полностью. Некоторые компании делают экстракт хрома из старой кожи хромового дубления, чтобы продать его все тем же дубильням для последующего использования при производстве новой кожи: такой вот нехитрый Recycle!
Хромовое дубление бывает не очень безопасным как для экологии за счет выбросов, так и для работников. На дубильнях в неразвитых странах Азии мастера подвергаются прямому воздействию солей хрома и других химикатов, которые помимо рака также способны вызывать ожоги и хронические болезни дыхательных путей.
Как мы уже писали, на сегодняшний день 90% кожи появляется в результате хромового дубления, отчасти из-за более низкой цены. А еще такая кожа мягче и меньше подвержена влиянию воды и, как следствие, появлению пятен, из-за чего ее применяют при изготовлении одежды: курток, перчаток, а также обшивки авто и много чего другого.
Кожа растительного дубления ассоциируется с мастерством и ручной работой, совсем небольшой процент производств создает такую кожу сегодня. Время и знания, необходимые для создания «растишки», делают ее дорогим материалом, что в свою очередь снижает спрос. Это толстая и податливая кожа, идеально подходящая для сумок и часовых ремней. В отличие от «хрома» кожа растительного дубления хуже реагирует на воду и может потерять первичный цвет или сморщиться от влаги, но она быстрее собирает патину – благородный налет, добавляющий вещам красивый, уникальный рисунок.
Плюсы кожи растительного дубления:
• Кожа, созданная с использованием лишь натуральных таннинов, не оказывает негативного влияния на планету.
• Древний метод, требующий глубинного понимания процесса, что делает изделия более престижными.
• Собирает богатую патину, с годами выглядит только лучше. Не ломается и не высыхает, служит очень долго.
• У нее земляные тона и приятный запах.
Минусы кожи растительного дубления:
• Кожа изначально весьма твердая, нужно разносить, чтобы полностью раскрыть ее гибкость и функционал.
• Цвета кожи не такие яркие и живые, как у «хрома», а также эта кожа темнеет со временем.f
• На производство кожи уходит от одного-двух месяцев, что делает продукцию из такой кожи дороже.
Плюсы кожи хромового дубления:
Минусы кожи хромового дубления:
• Такое дубление порождает токсичные сточные воды, вредно воздействующие на окружающую среду, особенно в странах третьего мира.
• Кожа не очень ноская, недолго живет и может покрыться изломами уже после пары месяцев использования. (не относится к премиальному сегменту)
• Продукция не всегда выглядит натурально, а ее запах с химическими нотками понравится далеко не каждому.
Хромовый дубитель сухой
Синонимы | хром сернокислый основной, хромотель XGS, сульфат хрома, хромовый дубитель органический, хромовый дубитель неорганический |
Международное название | dry chrome tanning agent (basic chromium sulphate powder, basic chrome sulphate) |
CAS № | 12336-95-7 |
Производство | Казахстан, Россия |
ТУ | 2141-033-54138686-2003, 2214-001-23932568-04 |
СТ АО | 950640000404-01-2011, 05604174-01-2006 |
Марка/Сорт | высокоосновный, низкоосновный |
Упаковка | Мешок 25 кг |
Химическая формула | Cr(OH)6-2n(SO4)n, где n 3 Cr2O3 * Na2SO4 * 2H2O CrOHSO4 |
Класс опасности груза по ДОПОГ (ООН) | 8 |
Склады отгрузки продукции
Наименование показателя | Норма | |||
ТУ 2141-033-54138686-2003 | ТУ 2214-001-23932568-04 | СТ АО 950640000404-01-2011 | ||
Марка А | Марка Б | |||
Массовая доля хрома в пересчете на Cr2O3, %, не менее | 25 | 25 | 25 | 25 |
Основность, % низкая высокая | 30-36 37-42 | 33+/-1 37-42 | 32-34 38-42 | |
Массовая доля нерастворимых в воде веществ, %, не более | 0,1 | 0,4 | 0,1 | 0,1 |
Массовая доля железа в пересчете на FeO, %, не более | 0,04 | 0,08 | Не нормируется | 0,04 |
Растворимость в воде, %, не менее | 99 | 97 | 97 | 99 |
рН раствора хромового дубителя с м.д. 2% | 3,0+/-0,3 | Не нормируется | Не нормируется |
Требования безопасности
Дубитель хромовый применяется в кожевенной и меховой промышленности для хромового дубления кож и мехов.
Безналичный расчёт (выставление счёта на оплату).
Наличными при получении на складе ХИМПЭК в Московской области.
Доставка автотранспортом или железнодорожным транспортом по России и в близлежащие страны.
Самовывоз со склада ХИМПЭК в Московской области.
Минимальный объём заказа:
Мешок 25 кг
Минимальная сумма заказа:
2000 рублей.
Хромовый дубитель (низкоосновный) сухой
Для чего нужен хромовый дубитель?
Применение сухого хромового дубителя обеспечивает получение мехового полуфабриката, отвечающего требованиям государственного стандарта.
Описание и технические характеристики вещества: хромовый дубитель
Дубление необходимо проводить после процессов:
Дубление в производстве меха и кожи.
При дублении кожевенная ткань получает ряд ценных свойств вследствие повышения химической, механической и гидротермической устойчивости. При этом повышается прочность в обводненном состоянии, термостойкость, пористость, устойчивость к действию кислот, щелочей, ферментов, восстановителей, окислителей, уменьшается деформируемость и склеиваемость при сушке, снижаются набухание в воде и гидратация.
Хромовое дубление позволяет добиться довольно высоких показателей термостойкости, формирования объема, прочности, тягучести, устойчивости к сжатию, действию ферментов и кипячению в воде.
Свойства сухого хромового дубителя
В настоящее время химиками освоен выпуск стандартного сухого хромового дубителя ТУ 2214-001-239325568-04 в порошке, с содержанием 25—28% оксида хрома. Этот дубитель хорошо растворяется в горячей воде (температура 70—80° С) при разбавлении 1:2 и перемешивании. Недостатком его является пыление при загрузке в емкость для растворения. Для стабилизации состава растворов, приготовленных из сухого хромового дубителя, рекомендуется после их растворения выдерживать концентраты в течение 3—4 ч..
Особенности работы с сухим хромовым дубителем
Температура рабочего раствора должна находится в пределах 35—40 °С. Дубление значительно ускоряется, если на протяжении всего процесса сохраняется исходная температура рабочего раствора. Время дубления находится в зависимости от вида сырья — от 8 до 20 часов. Шкуры для равномерного продубливания перемешивают — 20 минут после загрузки и потом по 10 минут с интервалом в один час
Хранение и срок службы раствора хромового дубителя
Допускается шестикратное использование свежеприготовленного раствора при соблюдении необходимого жидкостного коэфициента. Неипользованный раствор можно хранить в заполненных до краев банках в течении 1го месяца
Где купить сухой хромовый дубитель?
Купить в Новосибирске хромовый дубитель ТУ 2214-001-239325568-04 (Хромотель XGS) в удобных для потребителя фасовках, массой 300г., 500г. и 1кг. можно в нашем магазине. Для покупателей из других регионов хромовый дубитель отправляется транспортными компаниями или почтой.
Хромовые квасцы для выделки шкур | Адреса магазинов
Хромовые квасцы
При дублении шкур в домашних условиях широкое распространение получили квасцы – это хромовые квасцы и алюмокалиевые. Иногда их совмещают вместе в определённой пропорции.
Наибольшее распространение получило хромовое дубление (хромирование) в меховом производстве. Шкурки получаются пластичными, мягкими и прочными, высокая температура сваривания – это учитывается, если шкуры нужно будет красить.
Хромовые квасцы бывают дух видов: фиолетовые и зелёные. Формула хромокалиевых квасцов: KCr(SO4)2*12H2O – большие кристаллы тёмно- фиолетового цвета. Хорошо растворяются в горячей воде 70 град. и выше. Для дубления меха берут 7г/л. Если совмещают с алюмокалиевыми, то берут по 3,5 г/л каждого.
Наиболее дубящими свойствами обладает зелёная модификация трёхвалентного хрома. Соль обязательно добавляют при дублении. Для того чтобы дубитель равномерно проходил в глубь кожевой ткани, нужно постепенно повышать щёлочность раствора небольшими порциями кальцинированной соды.
Верхние слои кожи раскисляются и дубитель свободно проходит в глубь дермы, происходит равномерный сине зелёный окрас на срезе шкуры.
Хромовый дубитель
Сухой порошок зелёного цвета, получают методом растворения бихроматов (бихроматов калия или натрия – хромпика) (К2Сr2O7 Na2Cr2O7) в серной кислоте с довосстановлением шестивалентного хрома в присутствии сахара. Дубитель двух видов А и Б, имеет разную основность: 1) низкая 30 – 36% и 2) высокая 37 – 42 %. Крупные шкуры дубят дубителем высокой основностью, пушнину и меховые шкурки низкой.
Химическая формула: Cr(SO4)n(OH)6-2n. – хром сернокислый основной. Массовая доля хрома в перерасчёте на Cr2O3 составляет 25%. Порошок хорошо растворяется в горячей воде при температуре 70 град. и выше.
Окись хрома Cr2O3 (кристаллы зелёного цвета) в чистом виде не является дубителем, так как не растворяется в воде, дубящими свойствами обладают только серные соединения хрома.
Хром сернокислый обеспечивает мягкое дубление, быстрое проникновение в глубь кожи и хорошее связывание коллагеновых волокон. В настоящее время активно применяется в меховой и кожевенной промышленности. Хромовые квасцы и сухой дубитель охотно используются надомными мастерами в своих мастерских. Для меха и пушнины расход сухого порошка (без перерасчёта на окись хрома) 4 – 6 г/л и для крупных шкур 8 – 10 г/л.
Хромовый экстракт в домашних условиях
Хромовые квасцы и сухой дубитель можно заменить на хромовый экстракт. Дубитель можно изготовить в домашних условиях, соблюдая технику безопасности, из калиевого (К2Сr2O7) или натриевого (Na2Cr2O7) хромпика (оранжевой соли), а еще лучше из хромового ангидрида (СrO3), чешуйки темно-красного цвета.
В меховой промышленности необходимое количество хрома задается в пересчете на окись хрома (Сr2O3). Известно, что для дубления шкур окиси хрома требуется примерно 1,2…1,6% от массы шкур, хромпика — 3,2%, хромового ангидрида — 2,4%. Если принять количество хрома в окиси хрома за 100%, то в хромпике хрома будет примерно 50%, в хромовом ангидриде — 75%.
Для 10 кг массы шкур нужно взять 320 г хромпика (10 кг х 3,2 % / 100% = 0,32кг =320г) или 240 г хромового ангидрида.
Готовим хромовый экстракт. Хромпика берём больше 360 г и растворяем его в трёхкратном количестве горячей воды ( 1л) в алюминиевой кастрюле. Эту операцию проводим на воздухе.Тонкой струёй осторожно вливаем в раствор хромпика серную концентрированную кислоту в количестве 95% от массы хромпика – 330 г.
В отдельной посуде растворяем в 250 г горячей воды 25% от массы хромпика сахарный песок – 90 г. Осторожно небольшими порциями вливаем сироп в кастрюлю, происходит бурная реакция с выделением ядовитых газов. Об окончании реакции судят по изменению окраски раствора. Из оранжевого цвет переходит в тёмно- зелёный, это говорит о том, что шести валентный хром превратился в трехвалентный, который обладает дубящими свойствами. После 24 часов готов.
Расчётное количество хромового экстракта (на 10 кг шкур) при дублении вливаем в раствор соли 40 г/л и воды порциями. Разделим на 3 части и через 3 часа вливаем по 1/3. Шкуры часто перемешиваем. Раствор дубильной ванны имеет тёмно- зелёный окрас. Продолжительность дубления шкур от 12 часов до суток. По окончании дубления проверяем цвет на срезе кожи, если цвет зелёный и равномерный то процесс дубления можно заканчивать.
Алюмокалиевые квасцы.
Алюмокалиевые квасцы как и хромовые квасцы и хромовый дубитель в настоящее время активно используются в современном дублении пушно- меховых шкурок. Формула KAI(SO4)*12H2O. Продубленные шкуры мягкие и эластичные, крепкие на разрыв, имеют белую мездру. Чаще всего дубят светлые шкуры, чтобы не подкрашивался мех.
Недостаток такого дубления – со временем препараты алюминия вымываются во влажной среде и шкурки грубеют. На практике совмещают алюмокалиевое дубление с хромовым. Квасцы можно приобрести в магазинах ХИМРЕАКТИВЫ.
Фирмы где можно приобрести дубитель
Хромовые квасцы, доставка по России: приобрести можно здесь
Хромовое дубление козлиных шкур
Хромовое дубление представляет собой пропитывание голья основными солями хрома, которые обладают дубяшими свойствами. Для объяснения процесса дубления предложены многочисленные теории. Их можно разделить на две большие группы:
Одни исследователи утверждают, что дубление представляет собой процесс, основанный на химическом взаимодействии различных активных групп коллагена с дубильным веществом. Другие полагают, что дубление является физическим процессом, при котором растворы хромовых солей диффундируют в волокна кожевой ткани шкуры. Последние соединяются с кислотой хромового сока, так же как кожевая ткань соединяется с серной кислотой при пикелевании. Когда кожевая ткань поглотит достаточное количество кислоты, хром делается нерастворимым и осаждается на волокнах, образуя продубленную кожу. Происходит обволакивание и изоляция волокон, и межволоконное пространство заполняется дубильным веществом.
Методы хромового дубления
В практике кожевенного производства применяют однованный и двухванновый методы хромового дубления.
Для дублепия козлины обычно применяют метод двухванного дубления. В первой ванне дерму шкуры пропитывают хромовой кислотой. Поглощенная кожевой тканью хромовая кислота восстанавливается во второй ванне в зеленую основную соль окиси хрома. Для восстановления применяют гипосульфит натрия и кислоту.
Кроме двухванного дубления для обработки козлины примеляют также различные способы однованного дубления. Однованному дублению предшествует пикелевание обработка шкур раствором поваренной соли и кислоты. Пикелевание облегчает и ускоряет хромовое дубление. Разнообразные методы хромового дубления различно влияют на качество готовой кожи.
Задача специалиста занятого кожевенно-меховым производством заключается в том, чтобы ввести хромовые соли в ткани мездры в такой форме, при которой они легко и равномерно абсорбируются дермой шкуры.
При хромовом дублении кожи имеют значение следующие факторы: количество окиси хрома, вводимого в кожевую ткань, концентрация и основность хромового сока, порядок и время приливания в барабан хромовых соков. Большое влияние на качество готового товара имеет степень набухания кожи в момент залички.
(Хромовый дубитель отгружается из Новосибирска в регионы транспортными компаниями или почтой).
Влияние концентрации хромовых экстрактов в процессе дубления.
Если дубление начинают крепкими высокоосновными соками, получается так называемое «мертвое дубление», т. е. кожа выходит с передубленными или намертво задубленными лицом (с сильной отяжкой) и бахтармой. Внутренний же слой остается недодубленным, а иногда и совсем сырым.
При дублении имеет значение не только концентрация хромового сока, но и его свойства.
Подобно растительному дублению, при котором можно работать кислыми и сладкими соками, при хромовом дублении применяют более кислые и менее кислые сока, т. е. с пониженной или повышенной основностью. Чем кислее хромовый сок, тем легче он проникает в голье, но тем слабее его дубящее действие. При снижении кислотности, т. е. с возрастанием числа основности хромового сока, повышается его дубящее действие, но снижается скорость дубления.
Соединения хрома, применяемые для дубления.
Из различных неорганических веществ, обладающих дубящим действием, при выработке шкур чаще всего используются соли трехвалентного хрома. Соединения, в которых этот элемент является двух- или шестивалентным, способностью превращать кожевенно-меховой полуфабрикат в выдубленный не обладают.
Среди соединений трехвалентного хрома, одним из важнейших являются хромовокалиевые квасцы. Впервые эта соль, так же как и ряд других простейших соединений хрома, была получена и описана А. А. Мусиным-Пушкиным в конце XVIII столетия.
Другие соединения трехвалентного хрома:
Для химии кожевенного производства особенно большое значение имеют комплексные соединения, образующиеся в результате взаимодействия Сг3+ с анионами серной кислоты. Все эти соединения очень сложны, и мы не будем в этой статье рассматривать их. В общем можно заключить, что трехвалентный хром весьма легко дает комплексные соединения необходимые для хромового дубления.
Рассмотрим группу хромовых солей, которые по значению для процессов хромового дубления стоит на первом плане.
Средние хромо в ые соли обладают незначительной способностью к дублению голья, и только при переводе в коллоидные основные хромовые соли дубящие свойства их усиливаются. Гидролиз средних хромовых солей оказывает весьма существенное влияние на их способность к дублению.
Хромовые соли сильно гидролизуются, давая гидроксосоединения, или иначе основные соли окиси хрома, и свободную кислоту. Причем степень гидролиза h (в %) сильно возрастает с повышением температуры t раствора, как показывают следующие данные:
Реакция гидролиза характеризуется положением равновесия, поэтому прибавлением щелочи, сдвигая реакцию вправо, можно перевести кислотный комплекс в основной (гидроксокомплекс).
Основные соли окиси хрома при стоянии и еще быстрее при нагревании переходят в так называемые «ол-соединения».
Сернокислый хром (сульфат хрома) Сг2(ЅО4)4*18H20 содержит три ЅО4-группы, которые могут быть последовательно заменены гидроксильной группой ОН. В практике это достигается прибавлением соды к раствору сульфата хрома. Чем больше ЅО4-группы заменены гидроксильной группой, тем более основной становится хромовая соль и тем интенсивное ее дубящие свойства.
В настоящее время всюду принята шкала основности, по которой основность нейтральных хромовых квасцов принята за 0, а основность гидроокиси хрома за 100%.
(Хромокалиевые квасцы отгружается из Новосибирска в регионы транспортными компаниями или почтой).
От чего зависит основность хромовых соединений?
Числом основности называется отношение валентностей хрома, связанных с гидроксильной ОН-группой, к общему количеству валентностей хрома, умноженное на 100. Другими словами, число основности показывает, какой процент валентностей хрома связан с гидроксильной группой.
При добавлении соды растворы хромовых квасцов не должны быть горячими, их температура не должна быть выше 25 и концентрация соды в растворе не больше 100 г/л.
Растворы соды надо прибавлять к раствору хромовых квасцов порциями при постоянном перемешивании. Несоблюдение этого правила приводит к выпадению из раствора нерастворимой в воде гидроокиси хрома.
Способы приготовления хромового экстракта.
Различные соединения трехвалентного хрома, используемые на кожевенных предприятиях для дубления полуфабриката, обычно готовятся одним из следующих способов:
1) путем растворения квасцов и повышения числа основности с помощью соды;
2) путем восстановления шестивалентного хрома сернистой кислотой или ее солями;
3) путем восстановления шестивалентного хрома органическими веществами;
4) путем растворения ранее упаренных и высушенных основных соединений трехвалентного хрома.
Хромокалиевые квасцы для проведения операции дубления применяются довольно редко, так как в сравнении с продуктами восстановления соединений шестивалентного хрома они отличаются большей стоимостью, обусловленной усложненным методом получения
При хромовом дублении применяют преимущественно хромовые экстракты, приготовляемые из хромпика и органических восстановителей (глюкоза, патока, глицерин и пр.).Наибольшее распространение получил экстракт из хромпика, восстановленного глюкозой.
Приготовление хромового экстракта восстановление хромпика глюкозой.
В раствор небольшими порциями вводят глюкозу в количестве 25% веса хромпика. Начинается бурная реакция, и раствор приходит в состояние кипения. Цвет раствора постепенно меняется, принимая различные оттенки: от красновато-оранжевого цвета хромовой кислоты до зеленого цвета сульфата хрома. Глюкозу следует добавлять очень осторожно, иначе при слишком сильной реакции вся жидкость сильно вспенивается и может уйти через край чана, в котором проводится восстановление. Тем не менее необходимо поддерживать сильное кипение жидкости, так как при ее охлаждении реакция может остановиться.
В процессе восстановления надо время от времени помешивать раствор. Течение процесса взаимодействия хромпика и глюкозы зависит от ряда факторов. Поэтому не всегда удается получить вполне идентичные продукты реакции. Основность полученного хромового экстракта зависит от соотношений взятых количеств хромпика и кислоты, а также в некоторой степени от наивысшей температуры реакции.
Широко распространенный и получивший общее признание метод получения дубящих хромовых растворов путем восстановления соединений шестивалентного хрома глюкозой и другими растворимыми углеводами с народнохозяйственной точки зрения не может быть признан вполне рациональным.
Энергия химической реакции восстановления шестивалентного хрома расходуется на превращение пищевых веществ в углекислоту и ряд неиспользуемых побочных продуктов реакции. Помимо этого, на кожевенных заводах при регулировании процесса восстановления хромпика возникают значительные трудности. В связи с этим вполне оправданным стало централизованное изготовления дубящих хромовых солей на тех химических предприятиях, которые применяют соединения шестивалентного хрома для различных окислительных реакций. Образующиеся соединения Cr(III) иногда используются для выработки основных дубящих солей.
Для облегчения перевозки таких препаратов их обычно концентрируют выпариванием и высушивают до порошкообразного состояния при высокой температуре. В дубящих продуктах этого типа обычно содержится около 26% окиси хрома и 24—26% сульфата натрия. Число основности равно 33%.
Как можно влиять на увеличение или снижение основности хромовых экстрактов?
Количество серной кислоты, необходимой для снижения числа основности хромового экстракта, определяется по формуле:
Количество кальцинированной соды, необходимой для повышения числа основности хромового экстракта, определяется по формуле:
Важно знать, что хромовые сока выдерживают тем большее прибавление соды, не давая помутнения (т. е. при увеличении основности), чем выше их концентрация, ниже температура и чем больше они содержат поваренной соли.
Имеются такие хромовые соли, которые при сильном разбавлении водой мутнеют, и такие, которые при нагревании разбавленного раствора дают осадок гидроокиси хрома. Количество добавляемой соды определяется числом помутнения. Основность, которой можно достигнуть до появления неисчезающей мути, колеблется в зависимости от указанных выше факторов между 50 и 60 %.
Хромовые сока никогда не надо усреднять содой выше 50% основности. Такой раствор с числом основности 50% практически обладает самой интенсивной дубящей силой.
Процессы протекающие во время хромового дубления
При исследовании процесса хромового дубления установлено, что голье в начале дубления поглощает кислую часть хромового сока, в то время как основная часть остается в растворе. Остающийся сок становится более основным. В дальнейшем ходе процесса дубления, с момента, когда голье насквозь прокрашивается, оно начинает поглощать основную часть хромового сока, и остающийся сок становится более кислым.
Процесс продолжается до установления равновесия между давлением жидкости внутри и вне голья. С этого момента абсорбция хромовых солей из раствора останавливается и вновь начинается только после подкрепления сока концентрированным основным хромовым экстрактом.
Как только голье поглотит в достаточном количестве хромовые соли определенной основности, оно становится достаточно продубленным и превращается в кожу. Дальнейший ввод дубильного вещества является не только излишним, но и вредным, так как вызывает перегрузку волокон дубильными веществами, что снижает сопротивление разрыву.
Хотя дубящее действие растет с повышением числа основности, это не значит, что чем выше основность хромового сока, тем быстрее идет дубление. Напротив, кислый хромовый сок проникает в голье быстрее и легче, чем основной, но его дубящее действие слабее.
Если в начале дубления применяют сильно основные сока, то наружные слои голья быстро продубливаются, в то время как во внутренние слои дубильное вещество проникает очень медленно.
При таком методе дубления может получаться кожа с неравномерным распределением дубителя по слоям, с ломким и стянутым лицом.
Причины появления дефектов при хромовом дублении.
Если дубление ведется кислыми соками, кожа получается с гладким и нежным лицом, но недостаточно продубленная, тощая и недостаточно мягкая.
Наилучшие результаты получают, сочетая обработку хромовыми соками обоих видов, для чего заличку производят хромовым соком с числом основности в 25%, а окончательное дубление соками с числом основности от 35 до 50%.
Но так поступают не во всех случаях. Иногда при заличке пользуются еще более кислыми соками, с числом основности ниже 25%.
Основность хромового сока должна соответствовать составу пикеля, которым обрабатывалась кожа при подготовке к дублению. Основность снижается кислотой, поглощенной гольем из пикеля, пропорционально избытку кислоты. Учитывая это, можно заранее произвести расчет и выяснить влияние пикеля на хромовое дубление.
Поясним сказанное примером. Для обработки 100 кг мягченного голья был применен пикель такого состава: 2% соляной кислоты ЗО%-ной, 10% поваренной соли. С известной уверенностью можно допустить, что голье содержит не менее 1кг. свободной
соляной кислоты. Если для дубления применяется хромовый экстракт с числом основности 40% (из расчета 2% окиси хрома от веса голья) и при первой заливке вводится одна треть хромового экстракта, т. е. 0,66 кг окиси хрома, то основность этой порции хромового экстракта снижается до 10%.
Чем кислее было пикелевание и дубление, тем труднее получить кожу, выдерживающую пробу «на кип». Чтобы кожа имела достаточную термоустойчивость, основность всего хромового сока должна быть в пределах от 42 до 50% с учетом свободной кислоты, содержащейся в пикеле.
Но, как уже было сказано, в практике хромовый сок с такой основностью в начале дубления применять нельзя, поэтому число основности увеличивают прибавлением растворов соды во время дубления, после того как голье насквозь прокрашено и кожа получила гладкое лицо.
Технические моменты во время хромового дубления козлиных кож
При добавлении соды в барабан в первую очередь повышается основность находящегося в барабане хромового сока. Если сок слабый, т. е. содержит мало хромовой соли, то происходит осаждение из раствора гидроокиси хрома. Избыток соды действует на лицо кожи, повышая основность хромовой соли в наружных ее слоях. Лицо приобретает повышенную хрупкость и на нем образуются зеленые пятна, которые при окрашивании кожи выделяются на ее поверхности по оттенку цвета.
Раствор соды надо приливать в барабан, когда в нем имеется еще достаточно крепкий сок; тогда сода реагирует только с хромовым соком. При дальнейшем дублении усредненный хромовый сок диффундирует в голье и создает требуемую степень основности хромовой соли во внутренних слоях, не производя вредного действия на кожу. Лучше всего добавлять соду в барабан через 1,6-2 часа после последнего приливания хромового сока. Соду следует вводить в барабан в виде растворов с концентрацией не более 50 г/л воды очень медленно, в несколько приемов. Количество соды не должно превышать 0,5-0,75% от веса голья.
Конец дубления определяют пробой «на кип». Правильно и достаточно продубленные кожи при кипячении не грубеют и не дают усадки. В отдельных случаях они получают усадку в 10-15% без ущерба для качества. Такие кожи выдерживают высокую температуру при крашении и качество их при этом не снижается.
Контроль процесса хромового дубления козлиных шкур
О полноте дубления можно судить по содержанию окиси хрома в готовой коже: в шевро двухванного дубления количество окиси хрома должно быть не менее 3%, в опойке, выростке и полукожнике не меньше 35%.
Большое значение при хромовом дублении имеет поваренная соль, которую добавляют к хромовому соку. Она предохраняет голье от нажора в начальной стадии дубления кислым хромовым соком и противодействует выпадению в осадок сильно основных хромовых солей и гидроокиси хрома из истощенных основных хромовых соков в конце дубления, содействуя лучшему использованию, дубителя. В присутствии поваренной соли хромовые соли легче поглощаются кожей. Отчасти это объясняется повышением удельного веса, дубящего сока.
Поваренную соль прибавляют в процессе дубления в количестве от 3 до 5% от веса голья. Нельзя добавлять слишком много соли, чтобы не получилась пустая плоская кожа.
Количество воды при дублении не должно быть слишком заниженным. Пари малом жидкостном коэффициенте кожи во вращающемся барабане свертываются, получаются «намины», которые в дальнейших процессах не могут быть устранены.
Если жидкостный коэффициент слишком велик, то в конце дубления наблюдается помутнение хромового сока. Из сильно разбавленных растворов хромовые соли медленно поглощаются кожей. Для полного продубливания кожи потребовалось бы израсходовать большее количество дубителей.
Контроль двухванного метода дубления.
Контролируются химико-аналитические нормы приготовленной и отработанной первой и второй ванн. Проверяется также плотность и температура приготовленных растворов. Если обнаруживается отклонение по какой-либо контрольной точке, раствор корректируется перед спуском в барабан.
Контроль хромового экстракта и процесса однованного дубления.
Приготовленный хромовый экстракт перед употреблением анализируется для определения содержания окиси хрома и кислоты, связанной с окисью хрома. На основании полученных данных высчитывается основность хромового экстракта. Если основность значительно (больше чем на 2%) отклоняется от контрольной точки, то ее корректируют при помощи соды или кислоты, в зависимости от необходимости повысить ли понизить основность экстракта.
По содержанию окиси хрома в отработанном соке делают заключение о степени использования хромовых солей в дублении. Окончание хромового дубления определяется пробой на кип.